全 文 ：【中药研究】
浙产小鱼仙草挥发油化学成分的研究
毛红兵１　蔡进章２　李琪波１
１　浙江省奉化市人民医院　浙江 奉化 ３１５５００
２　温州医学院附属第二医院　浙江 温州 ３２５００３
摘要　目的：研究浙产小鱼仙草挥发油的化学成分。方法：水蒸气蒸馏法提取挥发油，利用气相色谱－
质谱联用 （ＧＣ－ＭＳ）进行定性分析，按峰面积归一化法，求出挥发油中化学成分的百分含量。结果：
共分离出２６个成分，鉴定出２２个化合物。其中异丁香烯占９．１７％，二环庚烯占８．３２％，环己烯占
７．３６％。结论：浙产小鱼仙草挥发油含有丰富的药用活性成分。
关键词　小鱼仙草　挥发油　ＧＣ－ＭＳ　化学成分
　　小鱼仙草 （Ｍｏｓｌａ　ｄｉａｎｔｈｅｒａ　Ｍａｘｉｍ）属唇形科石
荠苧属植物，在我国长江以南地区广泛分布，为重要
的药用植物。全草入药，功能祛风发表、利湿止痒。
主治感冒头痛、咽痛、中暑、溃疡病、痢疾及外治湿
疹、痱子、皮肤瘙痒、疮疖等［１］。全草含挥发油，具
有抗菌、抗病毒、抗溃疡等药理作用［２－３］。由于挥发
油成分受植物的自然生长环境影响较大，故要了解浙
江本地产小鱼仙草的质量，笔者拟用气相色谱－质谱联
用法对其挥发油中的化学成分进行研究。
１　仪器和材料
１．１　仪器：旋转蒸发仪，美国Ａｇｉｌｅｎｔ　６８９０Ｎ型气相
与Ａｇｉｌｅｎｔ　５９７５Ｂ型质谱仪联用及工作站。
１．２　材料与试剂：样品采自温州大罗山，经鉴定为唇
形科小鱼仙草 （Ｍｏｓｌａ　ｄｉａｎｔｈｅｒａ　Ｍａｘｉｍ），标本保存在温
州医学院附属第一医院中药房标本室。石油醚，乙酸乙
酯，无水硫酸钠 （ＡＲ，上海市马陆制药厂生产）。
２　方法与结果
２．１　挥发油的提取：将切碎后的小鱼仙草全草鲜品
２００ｇ，置于１０００ｍｌ的圆底烧瓶中，用挥发油提取器
提取５ｈ，油水经石油醚萃取回收石油醚，无水硫酸钠
处理后过滤，得淡黄色精油１ｍｌ，具有特殊香气［４］。
２．２　ＧＣ－ＭＳ分析：精油用乙酸乙酯稀释，进行ＧＣ－
ＭＳ分析，色谱柱为 ＨＰ－５ＭＳ （３０ｍ×０．２５ｍｍ×
０．２５ｍ），升温程序为：柱起始温度５０℃，保持５ｍｉｎ，
以５℃／ｍｉｎ升温到２６０℃，保持５ｍｉｎ。载气为高纯
Ｈｅ，载气流速为１．０ｍｌ／ｍｉｎ，进样口温度为２５０℃，
进样量１Ｌ，分流比２０∶１。质谱条件：离子源ＥＩ源，
电子能量７０ｅＶ，离子源温度为２３０℃，四极杆温度为
１５０℃，扫描范围４０～５５０ａｍｕ，溶剂延迟为５．０ｍｉｎ。
质量范围１０～５５０ａｍｕ。
２．３　定性分析结果：取小鱼仙草挥发油１μｌ（乙酸乙
酯溶），利用 ＧＣ－ＭＳ分析鉴定，所得质谱信息通过
ＨＰＭＳＤ化学工作站检索Ｎｉｓｔ　５．０标准质谱图库，并
结合有关文献的人工图谱解析，共分离出２６个成分，
鉴定 出 其 中 的 ２２ 个 化 合 物，占 挥 发 油 总 量 的
９６．１５％。挥发油的总离子流色谱图，详见图１。
图１　小鱼仙草挥发油的总离子流色谱图
·０２９· 浙江中医杂志２０１２年１２月第４７卷第１２期
２．４　峰相对含量分析：通过 ＨＰＭＳＤ化学工作站数
据处理系统，按峰面积归一化法进行，求出化学成分
在挥发油中的百分含量。详见表１。
表１　小鱼仙草挥发油的化学成分
编号 化合物 分子式 分子量 相对面积 （％）
１ Ｌｉｎａｌｏｏｌ芳樟醇 Ｃ１０Ｈ１８０　 １５４．１３６　 ０．２２％
２ Ｔｒｉｃｙｃｌｏ ［４．１．０．０（２，４）］ｈｅｐｔａｎｅ，三环 ［４．１．０．０（２，４）］庚烷 Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 ０．１１％
３ Ｃｏｐａｅｎｅ可巴烯 Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 ６．７２％
４ ｃａｌａｒｅｎｅ白菖烯 Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 １．９０％
５ （－）－ｉｓｏｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ（－）－异丁香烯 Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 ９．１７％
６ ｂｉｃｙｃｌｏｈｅｐｔｅｎｅ二环庚烯 Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 ８．３２％
７ ．ａｌｐｈａ．－Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ－α－律草烯 Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 ４．１０％
８ ．ａｌｐｈａ．－Ｆａｒｎｅｓｅｎｅα－法呢烯 Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 ０．１０％
９
１，６，１０－Ｄｏｄｅｃａｔｒｉｅｎｅ，７，１１－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－３－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－，（Ｅ）
－７，１１－二甲基－３－亚甲基－１，６，１０－十二碳三烯
Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 ２．９１％
１０
１，３，６，１０－Ｄｏｄｅｃａｔｅｔｒａｅｎｅ，３，７，１１－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－，（Ｚ，Ｅ）－
３－甲基－３，７，１１－十二碳四烯
Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 ３．３７％
１１
Ｃｙｃｌｏｈｅｘｅｎｅ，３－ （１，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－４－ｈｅｘｅｎｙｌ）－６－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ
－，［Ｓ－ （Ｒ＊，Ｓ＊）］－环己烯
Ｃ１５Ｈ２４　 ２０４．１８８　 ７．３６％
１２　 １，６，１０－Ｄｏｄｅｃａｔｒｉｅｎ－３－ｏｌ，３，７，１１－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－橙花叔醇 Ｃ１５Ｈ２６０　 ２２２．１９８　 ０．３２％
１３　 ４－Ｍｅｔｈｙｌｅｓｃｕｌｅｔｉｎ　４－甲基七叶树苷元 Ｃ１０Ｈ８０４　 １９２．０４２　 ０．５９％
１４ Ｃａｒｙｏｐｈｙｌｅｎｅ　ｏｘｉｄｅ石竹素 Ｃ１５Ｈ２４０　 ２２０．１８３　 ０．６０％
１５　 ２，４，６－Ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ　２，４，６－三甲氧基苯甲腈 Ｃ１０Ｈ１１ＮＯ３　 １９３．０７４　 １３．７５％
１６　 ２，６，１０－Ｄｏｄｅｃａｔｒｉｅｎ－１－ｏｌ，３，７，１１－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－ 里哪醇 Ｃ１５Ｈ２６０　 ２２２．１９８　 ０．２４％
１７ Ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ，３，４，５－ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙ－３，４，５－三甲氧基苯甲腈 Ｃ１０Ｈ１１ＮＯ３　 １９３．０７４　 ２９．６７％
１８ Ｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ，２，４，５－ｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙ－２，４，５－三甲氧基苯甲醛 Ｃ１０Ｈ１２Ｏ４　 １９６．０７４　 １．１１％
１９　 ５－Ａｍｉｎｏｉｓｏｐｈｔｈａｌｉｃ　ａｃｉｄ　５－氨基间苯二甲酸 Ｃ８Ｈ７ＮＯ４　 １８１．０３８　 ０．１２％
２０ Ｅｔｈｅｎｅｔｒｉｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ，２，４－ｘｙｌｉｄｉｎｏ－２，４－二甲代苯氨基乙烯三腈 ２２２．０９１　 ５．２８％
２１
５，９，１３－Ｐｅｎｔａｄｅｃａｔｒｉｅｎ－２－ｏｎｅ，６，１０，１４－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－，（Ｅ，
Ｅ）－ 法尼基丙酮
Ｃ１８Ｈ３０Ｏ ２６２．２３０　 ０．０４％
２２ Ｐｈｙｔｏｌ，叶绿醇 Ｃ２０Ｈ４０Ｏ ２９６．３０８　 ０．１５％
３　讨论
从小鱼仙草挥发油中共分离出２６个化学成分，
鉴定 出 其 中 的 ２２ 种 化 合 物，占 挥 发 油 总 量 的
９６．１５％。挥发油中主要成分为３，４，５－三甲氧基苯
甲 腈 （２９．６７％） 和 ２，４，６－三 甲 氧 基 苯 甲 腈
（１３．７５％），此外还含有异丁香烯 （９．１７％）、二环庚
烯 （８．３２％）和环己烯 （７．３６％）等萜类化合物。异
丁香烯和环己烯都有抗菌作用，前者对金黄色葡萄球
菌和肺炎双球菌等有一定抑制作用，后者对金黄色葡
萄球菌、溶血性链球菌、肺炎链球菌、大肠杆菌、奇
异变形杆菌、肺炎克雷白杆菌、流感嗜血杆菌等有抗
菌作用。综上所述，浙产小鱼仙草挥发油含有丰富的
药用活性成分。
４　参考文献
［１］《全国中草药汇编》编写组．全国中草药汇编［Ｍ］．第２版 ．
北京：人民卫生出版社，２０００：７７．
［２］林文群．小鱼仙草［Ｊ］．植物杂志，２０００（２）：７７．
［３］林文群，刘剑秋，兰瑞芳，等．闽产石香薷挥发油化学成分及
其抑菌作用的研究［Ｊ］．福建师范大学学报（自然科学版），１９９９，
１５（２）：８８．
［４］林崇良，蔡进章，林观样．浙产石香薷挥发油化学成分的研究
［Ｊ］．中华中医药学刊，２０１２，３０（１）：１９７－１９８．
收稿日期　２０１２－０６－０８
·１２９·浙江中医杂志２０１２年１２月第４７卷第１２期