免费文献传递   相关文献

气相色谱-质谱法分析罗勒中挥发油的化学成分



全 文 :第 25卷 ,第 2期 光 谱 实 验 室 Vo l . 2 5 , No . 2
2 0 0 8年 3月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory March , 2 0 0 8
气相色谱-质谱法分析罗勒中挥发油的化学成分
① 联系人 ,电话: ( 0991) 8580282(宅 ) ;手机: ( 0) 13999968796; E-m ail: h xdg2007@ 163. com
作者简介:胡西旦· 格拉吉丁 ( 1968— ) ,女 (维吾尔族 ) ,乌鲁木齐市人 ,工程师 ,主要从事离子色谱、气相色谱及常规分析。
收稿日期: 2007-10-22;接受日期: 2007-11-07
胡西旦·格拉吉丁①
(乌鲁木齐市环境科学研究监测中心 新疆乌鲁木齐市北艺公园街  830000)
摘 要 利用水蒸气蒸馏法提取维吾尔药材罗勒中的挥发油成分 ,并用气相色谱 -质谱法分析其化学
成分 ,共鉴定出 63种化学成分 ,占挥发性物质含量的 87. 49%。在罗勒挥发油中主要化学成分为T-萜品油烯
( 30. 97% ) ,香榧烯醇 ( 20. 57% ) ,T-萜品油 ( 6. 87% ) ,U-月桂烯 ( 4. 75% ) ,W-愈创水烯 ( 3. 19% ) ,杜松烯 ( 3.
16% )等。
关键词 罗勒 ,挥发油 ,化学成分 ,气相色谱 -质谱法。
中图分类号: O657. 63   文献标识码: B   文章编号: 1004-8138( 2008) 02-0127-05
1 前言
罗勒为唇形科植物罗勒 (Ocimum basilicum L . )的全草 [1 ]。罗勒一年生直立草本 ,全体芳香 ,高
20— 70cm ,平滑或基本上平滑的直立一年生草本。 全草有强烈的香味 ,所有物种有大型变种 ,大型
罗勒 ,丁香罗勒 ,丁香罗勒 (原变种 ) ,灰罗勒 ,罗勒 ,罗勒 (原变种 ) ,罗勒属 ,毛罗勒 ,毛叶变种 ,毛叶
丁香罗勒 ,圣罗勒 ,疏毛罗勒 ,疏柔毛变种 ,疏柔毛罗勒 ,台湾罗勒等 [2 ]。
罗勒在新疆各地栽培。 其中库车的罗勒较为著名。 新疆人已经对罗勒有很长的使用历史。 他
们把罗勒不仅用做香料 ,洗澡 ,随葬品 ,而且用于做食品调味剂 (比如: 泡茶 ,做馄饨 ,做馒头 ) ,嫩茎
叶可调制凉菜 ,油炸或作汤。
根据文献报道 [3 ] ,罗勒主要化学成分为罗勒烯 ( Ocimene) ,T-蒎烯 (T-Pinene) , 1-8桉叶素 ( 1, 8-
Cineo le) ,芳樟醇 ( Linalool ) ,牛龙牛儿醇 ( Geranio l) ,柠檬烯 ( Limonene) , 3-蒈烯 (Δ3-Carene) ,甲基胡
椒酚 ( Aethylchavicol) ,丁香油酚 ( Eugeno l) ,茴香醚 ( Anetho le) ,桂皮酸甲酯 ( M ethyl cinnaminate)
己烯 -3-醇-1( 3-Hexen-1-ol ) ,辛酮-3( 3-Octanone)及糖醛 ( Furfural ) ,丁香油酚甲醚 ( Eugenol
methyl ether)等。种子含灰分 8. 70% ,蛋白质 16. 4% ,脂肪 16. 86% ,纤维素 28. 14% ,水分 6. 87% ,
碳水化合物 23. 03% 。种子油中含棕桐酸 3. 3% ,硬脂酸 6. 4% ,油酸 15. 4% ,亚油酸 56. 3% ,亚麻酸
18. 5% 。 果实的黏质中含戊糖 9. 2% ,己糖 70. 3% ,糖醛酸 7. 3% ,游离的类脂 25. 4% ,结合类脂
10. 3%等成分 [4 ]。
罗勒的幼茎叶有香气 ,作为芳香蔬菜在色拉和肉的料理中使用 ,还可做可调制凉菜 ,油炸或作
汤。开花的季节采收后 ,干燥再制粉末储藏起来 ,可随时作为香味料使用。罗勒也可作为芳香剂、香
皂及洁牙剂等产品之成分。 有报道指出 ,厨房放一丛罗勒盆栽可减少苍蝇。
主治湿热性或黏液质性疾病 ,如肝脏阻滞 ,吸收不佳 ,心神不定 ,瘫痪 ,关节疼痛 ,腹泻痢疾。 催
眠 ,失眠 ,消炎退肿 ,止痒 ,防疫 ,防虫 ,口腔溃疡 ,疫病流行 ,害虫侵犯等治疗作用 [5 ]。
罗勒的根 (罗勒根 ) ,果实 (罗勒子 )亦供药用。,化湿消食 ,活血 ,解毒 ,皮肤湿疮 ,瘾疹瘙痒 ,又疗
齿根烂疮 ,发脚气。治毒蛇伤 ,又可作跌打伤药。为产科良药 ,能使分娩前后血行良好 ,肾脏病 ,有消
暑解热效用 ,叶与丹参煎水服 ,可通经活血 ,治月经不调。 抗衰老 ,治疗粉刺 ,有紧实皮肤的作用。
目前为止 ,关于罗勒挥发油的提取与分离有关的论文未见报道。因此 ,我们采用水蒸气蒸馏法
来蒸馏罗勒中的挥发油 ,然后利用气相色谱-质谱联用技术对其化学成分做了分析 ,共鉴定出 63个
化学成分。进一步推动罗勒研究奠定了基础。
2 实验部分
2. 1 仪器与材料
GC /M S-Q P2010气相色谱-质谱联用仪: (日本岛津公司产品 ) ;挥发油提取器及回流冷凝装置
一套。 罗勒 (来源于新疆库车县 ) ,蒸馏水为提取剂。
2. 2 样分的制备
将罗勒全草粉碎 ,称取 300g ,将材料置于 1000mL挥发油提取器中 ,加水 300mL。置于电热套中
缓缓加热至沸 ,并保持微沸约 5h,可得挥发油 ,停止加热 ,放置片刻 ,开启测定器下端的活塞 ,将水
缓缓放出。将挥发油收集于干燥的小瓶中。得到 1. 5mL具有浓郁香气的、深黄色的挥发油。将所得
挥发油液体 ,密封保存 ,供分析用。
2. 3  GC-MS条件
2. 3. 1 色谱条件
Rtx-5M S色谱柱 (毛细管柱、色谱耗材 ) ( 30m× 0. 25mm× 0. 2μm )载气为 99. 999%的氦气 ,升
温程序 ,初温 50℃ ,保持 5min以 3℃ /min升至 150℃ ,然后再以 8℃ /min升至 280℃ ,保持 6min,进样
口温度 250℃ ,进样量 0. 1μL。
2. 3. 2 质谱条件
电子轰击 ( EI)离子源温度 200℃ ;电子能量 70eV;气相色谱质谱接口温度 250℃ ;质量扫描范围
m /Z 30— 500。
3 结果与讨论
3. 1 测定结果
用毛细管气相色谱法对罗勒挥发油化学成分进行分析 ,获得了满意的分离效果 (见图 1)。用峰
面积归一化法测得各组分的相对含量 ,并用根 GC-M S做挥发油的总离子流色谱检测 ,所得质谱图
经计算机数据库检索 ,并与标准谱图对照 ,分析 ,鉴定了罗勒挥发油中 63种化学成分。结果见表 1。
3. 2 讨论
( 1)由表 1可知 ,已鉴定的成分占总峰面积的 82. 91% ,分析结果表明 ,罗勒挥发油的化学成分
很复杂 ,主要是烯烃类和醇类物质 ,其中烯烃类最多 ,有 26种占 57. 53% ;其次是醇类物质 ,有 15种 ,
相对含量为 27. 1% 。其他物质中酯类占 2. 94% ,酮类占 2. 87% , 醛为 1. 15% 。相对含量最高的是T-
萜品油烯 ( 30. 97% ) ,其次是香榧烯醇 ( 20. 57% ) ,其他含量较高的成分依次是: T-萜品油 ( 6. 87% ) ,
U-月桂烯 ( 4. 75% ) ,W-愈创水烯 ( 3. 19% ) ,杜松烯 ( 3. 16% ) ,T-筚澄茄油烯 ( 2. 87% ) ,表-双环倍半
水 芹烯 ( 2. 71% ) ,丁香烯 ( 2. 33% ) ,U-榄香烯 ( 1. 91% ) , 1-辛烯基甲酯 ( 1. 84% ) ,香芹酮
( 1. 74% )
[4 ]。
128 光谱实验室 第 25卷
图 1 罗勒挥发油化学成分的总离子流色谱图
( 2)中药大辞典记载了罗勒 ( Ocimum basi licum L. )中含挥发油主要有罗勒烯 ( Ocimene) ,T-
蒎烯 (T-Pinene ) , 1, 8按叶素 ( 1, 8-Cineole ) ,芳樟醇 ( Linalol ) ,牛龙牛儿醇 ( Geranio l ) ,柠檬烯
( Limonene ) , 丁香油酚 ( Eugeno l ) ,茴香醚 ( Anetho le ) , 3-蒈烯 (Δ3-Carene ) ,甲基胡椒酚
( Aethylchav icol ) ,桂皮酸甲酯 ( M ethyl cinnamina te ) ,己烯 -3-醇 -1 ( 3-Hexen-1-o l ) ,辛酮-3 ( 3-
Octanone)及糖醛 ( Furfural) ,丁香油酚甲醚 ( Eugenol methy l ether)等。本研究结果显示罗勒中含
有其前 8种成分 ,未检测到的 3种成分可能是罗勒特有的香气成分 ,也可能是不同的物质所造成的。
( 3)本研究中罗勒的主要成分是烯烃类 ,其中以萜类居多 ,萜类是中药具有临床疗效的重要有
效成分 ,具有多方面的生物活性。
表 1 罗勒挥发油化学成分分析结果
峰号 保留时间
tR( min )
化合物 分子式 相对强度
(% )
匹配度
(% )
1 1. 463 甲醇 Meth anol CH4O 0. 45 98
2 1. 524 木酒精 Wood alcohol CH4O 0. 02 98
3 7. 974 乙醇 Ethanol C2H6 0. 21 96
4 8. 507 ( -) -T-蒎烯 (-)-T-Pinene C10H16 0. 12 97
5 9. 514 樟脑烯 ;莰烯 Cam ph en e C10H16 0. 16 96
6 9. 591 香桧烯 Sabinene C10H16 0. 34 97
7 9. 885 U-蒎烯U-Pinen e C10H16 0. 27 97
8 10. 289 辛乙烯 3-醇 1-Octen-3ol C8H16O 0. 31 98
9 11. 862 U-月桂烯U-Myrcene C10H16 4. 75 94
10 12. 621 按树脑 ; 桉油精 Eucalyptol C10H18O 0. 15 96
11 12. 975 U-反 -罗勒烯U-trans-Ocimene C10H16 0. 05 96
12 13. 567 V-松油烯 ;萜品 V-Terpinene C10H16 0. 26 97
13 14. 168 氧化芳樟醇 Linalool oxide C10H18O2 0. 13 95
14 15. 263 T-萜品油烯 T-Terpinene C10H16 30. 97 93
15 15. 482 里哪油 Linalool C10H18O 0. 06 97
16 16. 508 1-辛烯基甲酯 Octen-1-ol , acetate C10H18H2 1. 84 91
17 17. 378 莰酮 Linalool C10H16O 0. 97 98
18 17. 449 龙脑 Borneol C10H18O 0. 16 96
19 17. 817 丙酸芳樟酯 Linalyl propionate C10H18O 0. 17 89
129第 2期 胡西旦· 格拉吉丁:气相色谱 -质谱法分析罗勒中挥发油的化学成分
续表 1
峰号 保留时间
tR( min )
化合物 分子式 相对强度
(% )
匹配度
(% )
20 18. 497 萜品烯 -4-醇 Terpinene-4-ol C10H18O 1. 00 95
21 18. 887 α-萜品油 alpha-Terpinol C10H18O 6. 87 97
22 19. 932 对烯丙基茴香醚 Anisole, P-al lyl C10H12O 0. 05 96
23 20. 458 顺 -牛龙牛儿醇 Cis-Geraniol C10H18O 0. 26 96
24 21. 124 香芹酮 Carvol C10H14O 1. 74 95
25 21. 628 橙花醇 Nerol C10H18O 0. 09 95
26 22. 107 E-柑醛 ;柠檬醛 E-Cit ral C10H16O 1. 15 93
27 24. 934 乙酸冰片酯 Bo rnyl acetate C12H20O2 0. 23 96
28 25. 451 丁香油酚 Eugenol C10H12O2 0. 23 96
29 26. 244 T-筚澄茄油烯 alpha-Cub ebene C15H24 2. 87 96
30 26. 956 U-榄香烯U-Elemen e C15H24 0. 24 95
31 27. 114 甲基丁香酚 Meth yl Eugenol C11H14O2 0. 20 93
32 27. 987 丁香烯 Caryoph yllene C15H24 2. 33 94
33 28. 266 T-佛手柑油烯T-Longipin ene C15H24 0. 18 92
34 28. 489 W-杜松烯 W-Cadin ene C15H24 0. 46 87
35 28. 885 T-律草烯 ;蛇麻烯T-Humulene C15H24 0. 69 96
36 29. 672 表 -双环倍半水芹烯
Epi-bicyclosesquiphelland rene
C15H24 2. 71 92
37 29. 818 吉马烯 Germacrene D C15H24 0. 17 93
38 30. 234 异丁香烯 Is ocaryophillen e C15H24 0. 56 92
39 30. 383 二环揽烯 Bicycloemene C15H24 0. 18 92
40 30. 539 T-古芸烯 T-Gurjunene C15H24 0. 42 91
41 30. 694 U-揽烯 ;揽香烯 ( -) -.U-. Elemene C15H24 1. 91 92
42 31. 056 W-愈创水烯 W. -Guaiene C15H24 3. 19 94
43 31. 283 V-.杜松烯 V. -Cadinene C15H24 0. 26 96
44 31. 376 卡拉烯 Calam enene C15H22 0. 24 88
45 37. 678 杜松烯 Cadinene C15H24 3. 16 91
46 39. 603 香榧烯醇 Tor reyol C15H26O 20. 57 81
47 39. 825 W-杜松烯 W-Cadin ene C15H24 0. 76 87
48 40. 015 U-桉叶醇U-Eudesmol C15H24O 1. 59 91
49 40. 366 T-荜茄醇 T-Cadinol C15H26O 0. 21 89
50 40. 754 斯巴醇 Spath ulenol C15H24O 0. 33 83
51 41. 255 斯巴醇 Spath ulenol C15H24O 0. 81 88
52 41. 813 ( -) -石竹烯氧化物 (-)-Caryoph yllene oxide C15H24O 0. 14 79
53 42. 072 顺 -澳白檀醇 Cis-Lanceol C15H24O 0. 64 79
54 42. 317 缬草烯酯 V alerenol C15H24O 0. 48 81
55 42. 454 4-溴 -1-萘氨 4-Bromo-1-naph th ylamine C15H24O 0. 45 81
56 43. 116 西松烯 Cem bren e C20H32 0. 28 77
57 43. 683 7, 7-二氯双环 [3, 2, 0 ]庚 -2烯 -6-酮
7, 7-Dichlorobicyclo [3, 2, 0 ]h ep t-2-en-6-one
C15H24O 0. 07 83
58 45. 430 4, 8, 13-黑松三烯 -1, 3-二醇 4, 8, 13-Duvat riene-1, 3-Diol C20H34O2 0. 48 80
59 45. 938 6, 10, 14三甲基十五烷 -2-酮
6, 10, 14-Trimeth yl-2-Pen tadecanone
C18H36O 0. 09 95
60 47. 584 邻苯二甲酸异丁酯 Is obutyl phthalate C16H22O4 0. 15 95
61 49. 642 二甲酸苄丁酯 Butyl ph th alate C16H22O4 0. 02 97
62 50. 103 月桂酸 Lauric acid C12H23ClO 0. 06 79
63 54. 088 香茅油 Ci t ronel la C10H18O 0. 06 83
  关于罗勒挥发油成分的研究 ,在新疆地区未见有报道。本研究通过对罗勒挥发油化学成分和含
130 光谱实验室 第 25卷
量的分析 ,获得了该植物中挥发油油的类型 ,为其合理开发与利用提供了科学依据。
参考文献
[1 ]江苏新医学院 .“中药大辞典” , (第二版 ) , (上册 ) [M ].上海:上海科学技术出版社 1993. 1354.
[2 ]全国中草药汇编编写组编 .“全国中草药汇编” , (上册 ) [M ].北京:人民卫生出版社 , 1975. 523.
[3 ]国家中医药管理局中华本草编 .“中华本草”维吾尔卷 [M ].上海:上海科学技术出版社 , 2005. 204— 237.
[4 ]袁珂 ,段明文 .气相色谱 -质谱法分析含羞草挥发油的化学成分 [ J ].质谱学报 , 2006, 27( 1): 50— 52.
[5 ]符继红 ,张丽静 .新疆没药挥发油的气相色谱 -质谱分析 [ J ].质谱学报 , 2006, 27( 1): 53— 55.
Analysis of Chemical Components of the Essential Oil from
Ocimum Basilicum L . by Gas Chromatography-Mass Spectrometry
HU RSHIDA Ghilajidin
(Urumqi Environmental Monitoring Center ,Urumqi , X injiang 830000, P . R. China )
Abstract The essential oil in the basi l of uyghur medicine w as ex t racted by steam distillation
method, and over 87. 49% of the chemical components in the volati le f rom the herb w ere identified
by gas ch romatog raphy-mass spect rometry( GC-M S) . Six ty-three compounds w ere identified. The
majo r components a reT-terpinene ( 30. 97% ) , to rreyol ( 20. 57% ) ,T-terpino l ( 6. 87% ) ,U-myrcene
( 4. 75% ) ,W-Guaiene( 3. 19% ) , Cadinene( 3. 16% ) , and so on.
Key words Ocimum Basilicum L . ,V olati le Oil, Chemical Composi tion, Gas Chroma tog raphy
-M ass Spect rometry.
欢迎订阅《邮票上的杰出科学家》等论著
1. 《邮票上的光谱学和化学史》 ,周开亿等编 ,《科学出版社》 1991年出版 , 16开 , 158页 ,附有 67个国家和地区
的彩色邮票 (复印件 ,下同 ) 176枚 ,每册 10元。
2.《邮票上的化学、光学和光谱学史》 ,周开亿主编 ,《光谱实验室》 2006年第 1期彩色抽印本 (收藏本 ) , 16开 ,
64页 ,附有 77个国家和地区的彩色邮票 314枚 ,每册 30元。 买 3送 1。
3.《邮票上的科学家—— 佼佼者之路》 ,周开亿主编 ,《光谱实验室》 2007年第 1期彩色抽印本 (珍藏本 ) , 16开 ,
196页 ,附有 91个国家和地区的彩色邮票 533枚 ,每册 70元。 买 3送 1。
4.《邮票上的杰出科学家》 ,周开亿主编 ,《光谱实验室》 2008年第 1期彩色抽印本 (珍藏本 ) , 16开 , 240页 ,附有
104个国家和地区的彩色邮票 515枚 ,每册 90元。 买 5送 1。
以上各书售价中均含普通印刷品邮费。
联系地址:北京市 81信箱 66分箱《光谱实验室》编辑部联络处 刘建林 ,邮编: 100095。
131第 2期 胡西旦· 格拉吉丁:气相色谱 -质谱法分析罗勒中挥发油的化学成分