全 文 ：2015 年 11 月 第 17 卷 第 11 期 中国现代中药 Modern Chinese Medicine Nov. 2015 Vol. 17 No. 11
·基础研究·
△［基金项目］ 国家自然科学基金项目(81060372) ;教育部重点项目(211033) ;内蒙古自治区高等学校科学研究项目
(NJZY12222)
*［通信作者］ 李旻辉，教授，研究方向:蒙药资源保护与利用;E-mail:li_minhui@ aliyun. com
“地格达类”蒙药中国扁蕾全草的化学成分研究△
阿如罕1，2，赵冬冬1，穆永旭2，李振华3，张娜1，庞东卫1，李旻辉1，3*
(1. 包头医学院，内蒙古 包头 014060;2. 包头医学院 第一附属医院，内蒙古 包头 014010;
3. 内蒙古自治区中医药研究所，内蒙古 呼和浩特 010020)
［摘要］ 目的:研究“地格达类”蒙药中国扁蕾全草的化学成分。方法:利用溶剂萃取、硅胶和葡聚糖凝胶等
柱色谱方法分离纯化，通过质谱、核磁共振波谱鉴定化合物的结构。结果:从扁蕾全草中分离并鉴定了 9 个化合
物，2 种三萜类化合物(1、2) ，2 种 酮类化合物(3、9)和 5 种黄酮类化合物(4 ～ 8) :齐墩果酸(1)、熊果酸(2)、
1，7-二羟基-3，8-二甲氧基 酮(3)、金圣草黄素(4)、木犀草素(5)、当药黄素(6)、金圣草黄素-7-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷(7)、木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)、3，7，8-三甲氧基 酮-1-O-［β-D-吡喃木糖基-(1→6) ］-β-D-吡喃
葡萄糖苷(9)。结论:化合物 1 ～ 9 均为首次从中国扁蕾中分离得到，化合物 7 为首次从龙胆科植物中分离得到。
［关键词］ 中国扁蕾;龙胆科;三萜; 酮;黄酮
Chemical Constituents of Whole Plant of Gentianopsis barbata var. sinensis Ma
Aruhan1，2，ZHAO Dongdong1，MU Yongxu2，LI Zhenhua3，ZHANG Na1，PANG Dongwei1，LI Minhui1，3*
(1. Baotou Medical College，Baotou 014060，China;
2. The First Affiliated Hospital of Baotou Medical University，Baotou 014010，China;
3. Inner Mongolia Institute of Traditional Chinese Medicine，Hohhot，Inner Mongolia 010020，China)
［Abstract］ Objective:To isolate and identify the chemical constituents of the whole plant of Gentianopsis barbata
var. sinensis. Methods:Various chromatographic techniques were used to isolate the chemical constituents，and their structures
were identified by NMＲ and MS methods. Ｒesults:Nine compounds were isolated and identified as follows:oleanolic acid
(1)、ursolic acid (2)、1，7-dihydroxy-3，8-dimethoxyxanthone (3) ，chrysoeriol (4) ，luteolin (5) ，swertisin (6) ，
chrysoeriol-7-O-β-D-glucopyranoside (7) ，luteolin-7-O-β-D-glucopyranoside (8) ，1-O-［β-D-xylopyranosyl-(1→ 6)-β-D-
glucopyranosyl］-3，7，8-trimethoxyxanthone (9). They include two triterpenoids (1 and 2) ，two xanthones (3 and 9) ，and
five flavonoids (4 ～ 8). Conclusion:Compounds 1 ～ 9 were obtained from G. barbata var. sinensis for the first time. Among
them，compound 7 was isolated from the family Gentianaceae for the first time.
［Keywords］ G. barbata var. sinensis Ma;Gentianaceae;triterpenoid;xanthone;flavonoid
doi:10． 13313 / j． issn． 1673-4890． 2015． 11． 008
“地格达类”蒙药为蒙医常用药材，蒙医临床
上主要用于治疗黄疸型肝炎、急性肠炎、痢疾、胆
囊炎、肺炎等症，如黑特木尔-地格达(扁蕾、中国
扁蕾)、孟根-地格达(梅花草)、哈毕日干-地格达
(肋柱花)等，为内蒙古游牧民族的医疗健康事业做
出了巨大的贡献，在内蒙医药界处于非常重要的地
位。此类药材涉及 7 科 15 属的 40 多种药用植物，
其中龙胆科“地格达类”药用植物多达 24 种，约占
总数的 50%。龙胆科植物中国扁蕾 Gentianopsis
barbata var. sinensis Ma(黑特木尔-地格达)是 “地格
达类”蒙药中的一种，在内蒙古呼伦贝尔地区广泛
应用［1］。此前课题组对中国扁蕾地上部分的化学成
分进行了研究，分离出 11 种化合物［2］。为了更好利
用此种“地格达类”药材，我们对其又进行了深入
的化学研究，共分离得到 9 个化合物，包括两个三
萜类化合物，2 个 酮类化合物和 5 个黄酮类化合
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2015 年 11 月 第 17 卷 第 11 期 中国现代中药 Modern Chinese Medicine Nov. 2015 Vol. 17 No. 11
物，分别为齐墩果酸(1)、熊果酸(2)、1，7-二羟基
-3，8-二甲氧基 酮(3)、金圣草黄素(4)、木犀草
素(5)、当药黄素(6)、金圣草黄素-7-O-β-D-吡喃葡
萄糖苷(7)、木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(8)、
3，7，8-三甲氧基 酮-1-O-［β-D-吡喃木糖基-(1→
6) ］-β-D-吡喃葡萄糖苷(9) ，均为首次从中国扁蕾中
分离得到，其中化合物 7 为首次从龙胆科植物中分
离得到。
1 仪器与试药
1. 1 仪器
Brucker ACF-300 型核磁共振仪(TMS 内标) ;
VG Auto Spec-3000 质谱仪(英国 Micromass 公司) ;
LCQ-Advantage. Max 质谱仪(美国 Thermofinnigan 公
司) ;XT-4 显微熔点测定仪(温度计未校正)。
1. 2 试药
柱色谱和薄层色谱硅胶(青岛海洋化工厂) ;
Sephadex LH-20(瑞典 GE公司) ;其他化学试剂均为
分析纯。研究所用植物于 2013 年 8 月份采自内蒙古
根河市，经包头医学院生药教研室张春红教授鉴定
为龙胆科扁蕾属植物中国扁蕾 Gentianopsis barbata
var. sinensis Ma的干燥全草。
2 提取与分离
取中国扁蕾干燥全草(4 kg) ，用 70%乙醇水溶
液加热回流提取 3 次，提取液用旋转蒸发仪蒸干，
得到浸膏 428 g。取浸膏样品(320 g)分散在蒸馏水
(3 L)中，依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取，
得到石油醚、乙酸乙酯、正丁醇和水 4 个部分，旋
干。将乙酸乙酯萃取物(60 g)上硅胶(200 ～ 300 目，
2000 g)柱色谱，CHCl3-MeOH(100∶0 ～ 0∶100)梯度洗
脱，得到 6 个流分(A1 ～ A6)。流分 A3 经硅胶
(300 ～ 400 目，90 g)柱色谱分离，用 CHCl3-MeOH
(100∶0 ～ 60∶40)梯度洗脱，得化合物 1(15 mg)和 2
(20 mg) ;流份A5经硅胶(300 ～400目，2000 g)柱色
谱分离，CHCl3-MeOH(60∶40 ～ 10∶90)梯度洗脱，得
到 60 个流分(B1 ～ B60) ，AB3 ～ B18 经反复葡聚糖
凝胶柱色谱，MeOH-H2O(80 ∶20)洗脱，得化合物 3
(35 mg)、4(26 mg)和 5(22 mg)。正丁醇萃取物
(65 g)经葡聚糖凝胶柱色谱，MeOH-H2O(20 ∶ 80 ～
10∶90)梯度洗脱，得到 9 个流分(C1 ～ C9)。流分 C2
(12 g)经硅胶(300 ～ 400 目，150 g)柱色谱分离，
EtOAc-MeOH-H2O(7 ∶ 2 ∶ 1)洗脱，得到 40 个流分
(D1 ～ D40)。流分 D3 ～ D26 经葡聚糖凝胶柱色谱分
离，MeOH-H2O(70∶30)洗脱，得到化合物6(13 mg)、
7(16 mg)和 8(12 mg) ;D30 ～ D35 经葡聚糖凝胶柱色
谱分离，MeOH-H2O(60 ∶ 40)洗脱，得到 4 个流分
(F1 ～ F4) ，F2 用制备 HPLC 纯化，MeOH-H2O
(60∶40)洗脱，得到化合物 9(15 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色针晶(甲醇) ，mp 305 ～ 306 ℃，
Liebermann-Burchard 反应呈阳性。与齐墩果酸对照
品混合，熔点不下降，进行薄层色谱分析，两者 Ｒf
值一致［3］，因此鉴定化合物 1 为齐墩果酸。
化合物 2:白色粉末，mp 285 ～ 287 ℃，与熊果
酸对照品进行薄层色谱分析，Ｒf 值与显色情况完全
一致，因此鉴定化合物 2 为熊果酸。
化合物 3:淡黄色针晶(三氯甲烷) ，mp 192 ～
193 ℃，ESI-MS m/z:287 ［M-H］+;1H-NMＲ (300 MHz，
CDCl3)δ:13. 21 (1H， s，-OH) ，7. 38 (1H， d，
J = 9. 0 Hz，H-6) ，7. 16 (1H，d，J = 9. 0 Hz，H-
5) ，6. 34 (1H，d，J = 3. 0 Hz，H-4) ，6. 31 (1H，
d，J = 3. 0 Hz，H-2) ，4. 03 (3H，s，-OCH3) ，3. 87
(3H， s，-OCH3) ;
13 C-NMＲ (75 MHz，CDCl3)δ:
163. 6 (C-1) ，97. 4 (C-2) ，166. 8 (C-3) ，92. 7 (C-
4) ，157. 6 (C-4a) ，147. 7 (C-4b) ，113. 8 (C-5) ，
125. 3 (C-6) ，146. 5 (C-7) ，150. 7 (C-8) ，115. 6
(C-8a) ，104. 0 (C-8b) ，56. 6 (3-OCH3) ，58. 1 (8-
OCH3)。数据与文献 ［4］ 报道的 1，7-二羟基-3，
8-二甲氧基 酮的波谱数据一致，因此鉴定化合物 2
为 1，7-二羟基-3，8-二甲氧基 酮。
化合物 4:黄色针晶，mp 336 ～ 337 ℃，ESI-MS
m/z:300 ［M-H］+;1H-NMＲ (300 MHz，DMSO-d6)
δ:12. 97 (1H， s，5-OH) ，7. 56 (1H， d， J =
8. 9 Hz，H-6) ，7. 55 (1H，s，H-2) ，6. 93 (1H，
d，J = 8. 9 Hz，H-5) ，6. 89 (1H，s，H-3) ，6. 50
(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-8) ，6. 19 (1H，d，J =
1. 5 Hz，H-6) ，3. 89 (3H，s，3-OCH3) ;
13 C-NMＲ
(75 MHz，DMSO-d6) :δ 163. 5 (C-2) ，103. 5 (C-
3) ，181. 7 (C-4) ，161. 3 (C-5) ，98. 8 (C-6) ，
164. 2 (C-7) ，94. 0 (C-8) ，157. 2 (C-9) ，103. 1
(C-10) ，121. 4 (C-1) ，110. 1 (C-2) ，150. 7 (C-
3) ，147. 9 (C-4) ，115. 7 (C-5) ，120. 3 (C-6) ，
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2015 年 11 月 第 17 卷 第 11 期 中国现代中药 Modern Chinese Medicine Nov. 2015 Vol. 17 No. 11
55. 9 (3-OCH3)。数据与文献 ［5］报道的金圣草黄
素的波谱数据一致，因此鉴定化合物 4 为金圣草
黄素。
化合物 5:黄色粉末，mp 328 ～ 330 ℃，ESI-MS
m/z:285 ［M-H］+;1H-NMＲ (300 MHz，DMSO-d6)
δ:12. 97 (1H， s，5-OH) ，7. 41 (1H， d， J =
8. 0 Hz，H-6) ，7. 40 (1H，s，H-2) ，6. 89 (1H，d，
J =8. 0 Hz，H-5) ，6. 67 (1H，s，H-3) ，6. 44 (1H，
s，H-8) ，6. 19 (1H，s，H-6) ;13 C-NMＲ (75 MHz，
DMSO-d6) :δ 163. 8 (C-2) ，102. 8 (C-3) ，181. 5
(C-4) ，161. 4 (C-5) ，98. 7 (C-6) ，164. 0 (C-7) ，
93. 7 (C-8) ，157. 2 (C-9) ，103. 6 (C-10) ，121. 44
(C-1) ，113. 3 (C-2) ，145. 6 (C-3) ，149. 5 (C-
4) ，115. 9 (C-5) ，118. 9 (C-6)。数据与文献
［5］报道的木犀草素的波谱数据一致，因此鉴定化
合物 5 为木犀草素。
化合物 6:淡黄色针晶(70%乙醇水溶液) ，mp
242 ～ 244 ℃，ESI-MS m/z:445 ［M-H］+;1H-NMＲ
(300 MHz，DMSO-d6) δ:6. 81 (1H， s，H-3) ，
6. 80 (1H，s，H-8) ，7. 94 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-
2) ，6. 92(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-3) ，6. 92 (1H，
d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，7. 94 (1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-6) ，3. 87 (3H， s，7-OCH3) ，4. 58 (1H， d，
J = 7. 2 Hz，H-glc-1″) ，4. 15 (1H，dd，J = 7. 2 Hz，
8. 0 Hz，H-2″) ，3. 16 (1H，t，J = 8. 0 Hz，H-3″) ，
3. 10 (1H，m，H-4″) ，3. 15 (1H，m，H-5″) ;13 C-
NMＲ (75 MHz，DMSO-d6)δ:163. 8 (C-2) ，103. 2
(C-3) ，182. 1 (C-4) ，160. 8 (C-5) ，108. 9 (C-6) ，
163. 9(C-7) ，93. 6 (C-8) ，156. 4 (C-9) ，105. 2 (C-
10)121. 5 (C-1) ，128. 5 (C-2) ，116. 1 (C-3) ，
160. 8 (C-4) ，116. 1 (C-5) ，128. 5 (C-6) ，73. 1
(C-1″) ，70. 3 (C-2″) ，79. 0 (C-3″) ，70. 7(C-4″) ，
81. 6 (C-5″) ，61. 6 (C-6″) ，56. 0 (-OCH3)。数据与
文献 ［6］报道的当药黄素的波谱数据一致，因此
鉴定化合物 6 为当药黄素。
化合物 7:黄色粉末(甲醇) ，mp 272 ～ 273 ℃，
ESI-MS m/z: 446 ［M-H］+;1H-NMＲ (300 MHz，
DMSO-d6)δ:6. 74 (1H，s，H-3) ，6. 43 (1H，d，
J = 2. 0 Hz，H-6) ，6. 81 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-
8) ，7. 51 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 94 (1H，
d，J = 8. 4 Hz，H-5) ，7. 42 (1H，dd，J = 8. 4，
2. 0 Hz，H-6) ，4. 52 (1H，d，J = 7. 6 Hz，H-glc-
1″) ，3. 0 ～ 3. 80 (6H，m，H-2″ ～ 6″) ，3. 80 (3H，
s，3-OCH3) ;
13 C-NMＲ (75 MHz，DMSO-d6) δ:
162. 8 (C-2) ，103. 0 (C-3) ，180. 1 (C-4) ，155. 3
(C-5) ，99. 7 (C-6) ，160. 9 (C-7) ，93. 3 (C-8) ，
161. 2 (C-9) ，103. 8 (C-10) ，112. 5 (C-1) ，111. 2
(C-2) ，150. 8 (C-3) ，145. 9 (C-4) ，116. 1 (C-
5) ，120. 2 (C-6) ，100. 7 (C-1″) ，73. 3 (C-2″) ，
75. 6 (C-3″) ，69. 5 (C-4″) ，77. 1 (C-5″) ，60. 5 (C-
6″) ，56. 2 (3-OCH3)。数据与文献 ［5］报道的金
圣草黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷的波谱数据一致，
因此鉴定化合物 7 为金圣草黄素-7-O-β-D-吡喃葡萄
糖苷。
化合物 8:黄色粒状结晶(乙醇) ，mp 256 ～
258 ℃，ESI-MS m/z:448 ［M-H］+;1H-NMＲ (300 MHz，
DMSO-d6)δ:7. 46 (2H，dd，J = 8. 5，2. 5 Hz，H-
2，6) ，6. 89 (1H，d，J = 8. 5 Hz，H-5) ，6. 78
(1H，d，J = 2. 5 Hz，H-8) ，6. 75(1H，s，H-3) ，
6. 43 (1H，d，J = 2. 5 Hz，H-6) ，5. 07 (1H，d，
J =6. 0 Hz，H-glc-1″) ;13C-NMＲ (75 MHz，DMSO-d6)
δ:164. 7 (C-2) ，103. 3 (C-3) ，182. 1 (C-4) ，
157. 2 (C-5) ，99. 7 (C-6) ，163. 1 (C-7) ，94. 9 (C-
8) ，161. 3 (C-9) ，105. 6 (C-10) ，119. 4 (C-1) ，
113. 7 (C-2) ，150. 1 (C-3) ，146. 0 (C-4) ，116. 2
(C-5) ，121. 6 (C-6) ，100. 1 (C-1″) ，73. 3 (C-
2″) ，76. 6 (C-3″) ，69. 8 (C-4″) ，77. 3 (C-5″) ，
60. 8 (C-6″)。数据与文献 ［5］报道的木犀草素-7-
O-β-D-吡喃葡萄糖苷的波谱数据一致，因此鉴定化
合物 8 为木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物 9:黄色粉末，ESI-MS m/z:595 ［M-
H］+;1H-NMＲ (300 MHz，DMSO-d6)δ:6. 73 (1H，
d，J = 2. 4 Hz，H-2) ，6. 76 (1H，d，J = 2. 4 Hz，
H-4) ，7. 24 (1H， d， J = 8. 1 Hz，H-5) ，7. 55
(1H，d，J = 8. 1 Hz，H-6) ，4. 99 (1H，d，J = 7. 5
Hz，H-1) ，5. 02 (1H， d， J = 7. 5 Hz，H-1″) ，
3. 92 (3H，s，3-OCH3) ，3. 88 (3H，s，7-OCH3) ，
3. 85 (3H，s，8-OCH3) ;
13 C-NMＲ (75 MHz，DMSO-
d6)δ:158. 5 (C-1) ，99. 8 (C-2) ，164. 3 (C-3) ，
94. 8 (C-4) ，157. 7 (C-4a) ，148. 7 (C-4b) ，112. 5
(C-5) ，119. 5 (C-6) ，147. 4 (C-7) ，149. 1 (C-8) ，
117. 0 (C-8a) ，107. 0 (C-8b) ，174. 6 (C-9) ，55. 5
(3-OCH3 ) ，56. 1 (7-OCH3 ) ，60. 5 (8-OCH3 ) ，
104. 1 (C-1) ，73. 0 (C-2) ，75. 8 (C-3) ，70. 0
(C-4) ，76. 2 (C-5) ，68. 1 (C-6) ，102. 5(C-1″) ，
(下转第 1159 页)
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2015 年 11 月 第 17 卷 第 11 期 中国现代中药 Modern Chinese Medicine Nov. 2015 Vol. 17 No. 11
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(收稿日期 2015-01-13
檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿檿
)
(上接第 1150 页)
73. 1 (C-2″) ，75. 5 (C-3″) ，69. 2 (C-4″) ，65. 1 (C-
5″)。数据与文献 ［7］报道的 3，7，8-三甲氧基
酮-1-O-［β-D-吡喃木糖基-(1→6) ］-β-D-吡喃葡萄糖
苷的波谱数据一致，因此鉴定化合物 9 为 3，7，8-
三甲氧基 酮-1-O-［β-D-吡喃木糖基-(1→6) ］-β-D-
吡喃葡萄糖苷。
参考文献
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(收稿日期 2014-12-30)
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