全 文 ：h,放冷 , 用 4%硫酸溶液转移至烧杯 ,置电热板上挥尽红棕色
蒸气 , 用 4%硫酸转移置 25 ml量瓶中 , 加 5%高锰酸钾溶液
使溶液呈紫红色 , 摇匀 ,滴加 5%盐酸羟胺溶液至紫红色恰消
失 , 用 4%硫酸溶液稀释至刻度 ,摇匀 , 离心 ,取上清液 , 即得。
同时做试剂空白试验 。
2.3　标准曲线绘制
2.3.1　砷标准曲线绘制　精密量取砷标准贮备液(1 μg/
ml)适量 ,用 2%硝酸溶液稀释制成每 1ml分别含砷 0、5、10、
20、30、40ng的溶液。分别精密量取 10ml, 置 25 ml量瓶中 ,
按 “ 2.2.1”项下操作。依法测定吸光值 , 并求得吸光值(A)
与浓度(c)关系的一元线性回归方程为 A=0.0305c+
0.1073(r=0.9973)。
2.3.2　汞标准曲线绘制　精密量取汞标准贮备液(1 μg/
ml)适量 ,置 25 ml量瓶中 , 加 4%硫酸溶液 40ml, 加 5%高锰
酸钾溶液使溶液呈紫红色 ,摇匀 , 滴加 5%盐酸羟胺溶液至紫
红色恰消失 , 用 4%硫酸溶液稀释至刻度(每 1 ml分别含汞
0、2、 4、6、 10、 14、 18 ng)。依法测定吸光值 , 并求得吸光值
(A)与浓度(c)关系的一元线性回归方程为 A=6.20×10-3c-
1.35×10-3(r=0.9988)。
2.4　样品含量测定
2.4.1　样品中砷含量的测定　分别取样品液和试剂空白液
测定其吸光值 , 代入标准系列的一元线性回归方程中求得样
品液的砷含量。
2.4.2　样品中汞含量的测定　分别取样品液和试剂空白液
测定其吸光值 , 代入标准系列的一元线性回归方程中求得样
品液的汞含量。
2.5　样品砷汞含量见表 1。
表 1　样品砷汞含量
厂家 批号 砷含量(mg/kg) 汞含量(mg/kg)
A 060709 0.343 0.156
A 070425 0.264 0.102
B L07G020 5.352 0.414
B L07H030 4.950 0.525
2.6　准确性试验　为检验本测定方法的准确性 , 在选定的
条件下同时进行加标回收试验 ,结果砷元素回收率在 93.2%
～ 99.5%之间 , 汞元素回收率在 91.6% ～ 96.7%之间 , RSD
<3.2%(n=6), 说明本实验的测量数据准确 、可靠。
3　讨论
3.1　成方制剂中砷汞含量较低 ,但含量差别较大 ,可能与原
药材重金属含量及工艺有较大关系。
3.2　应加强对中药材重金属含量的监控 , 以保证药品质量
和用药安全。
参考文献
[ 1] 　中国药典委员会.中国药典.化学工业出版社 , 2005.
[ 2] 　陈日来 ,李玉珍 ,林燕奎 ,等 .氢化物发生-原子荧光法同时测
定六味地黄丸中的砷和汞 .中国医院药学杂志 , 2003, 23
(12):745-746.
藏药萝卜秦艽挥发油成分的 GC-MS分析研究
高咏莉　余振喜　林瑞超　王钢力　边巴次仁
【摘要】　目的　研究萝卜秦艽块根的挥发油化学成分 。方法　采用气相色谱 -质谱联用仪对萝卜
秦艽块根的挥发油成分进行了分析研究 。结果　从分离出的 30多个峰中鉴定出其中 27个化合物 ,并以
全部峰面积作为 100%,利用归一化法计算出各组分在挥发油中的相对含量 。结论　萝卜秦艽块根中挥
发油的主要成分为烷烃类和有机酸及其酯类化合物 ,其中十六烷酸 、油酸 、亚油酸等成分含量较高 。
【关键词】　萝卜秦艽;挥发油;GC-MS
Studyonchemicalconstituentsofessentialoilfromphlomismedicinalisdiels　GAOYong-li, YUZhen-xi,
LINRui-chao, etal.ShenzhenCityDrugLaboratory, Guangdong518029 , China
【Abstract】　Objective　Toanalyzethechemicalconstituentsoftheessentialoilofphlomismedicinalis
Diels.Methods　GC-MSwasusedtoanalysethechemicalconstituentsoftheessentialoilofPhlomismedicina-
lisDiels.Results　 27componentsamongover30 peakswereidentified, theirrelativecontentwascalculated.
Conclusion　hexadecanoicacid, oleicacidandlinoleicacidwerethemajorconstituents.
【Keywords】　PhlomismedicinalisDiels;Essentialoil;GC-MS
　　作者单位:518029　深圳市药品检验所(高咏莉);中国药品生物
制品检定所(余振喜　林瑞超　王钢力　边巴次仁)
　　萝卜秦艽为唇形科糙苏属多年生草本植物萝卜秦艽
PhlomismedicinalisDiels的干燥块根 ,主产于四川西部 、西藏
东部海拔 1 700 ～ 3 600m的山坡上 [ 1] 。其性凉 , 味苦 ,有疏风
清热 、止咳化痰 、生肌敛疮之功效 , 主治风热感冒 、咳嗽痰多 、
疮疡久溃不敛等症 [ 2, 3] 。 目前 , 国内外学者对萝卜秦艽化学
成分和药理活性的研究较少 , 而萝卜秦艽在藏区民间作为螃
蟹甲的代用品被广泛使用 [ 2] 。边巴次仁等 [ 4]曾对藏药螃蟹
甲中挥发油化学成分进行了 GC-MS分析研究 , 因此本实验
拟采用 GC-MS联用方法 , 对萝卜秦艽块根的挥发油成分进
行分析研究 , 试图与螃蟹甲所含挥发性成分进行比较 , 从而
为萝卜秦艽药材的合理开发利用提供一定的理论依据 , 同时
对其质量评价及临床应用也具有重要的指导和借鉴意义。
1　仪器与试药
SHIMADZU公司 GCMS-QP20101 型 GC-MS联用仪;
XS205电子天平。萝卜秦艽采自西藏自治区林芝地区 , 经中
国药品生物制品检定所张继副主任药师鉴定为萝卜秦艽
PhlomismedicinalisDiels的干燥块根;其他试剂均为分析纯。
2　方法
色谱条件:DB-17MS石英毛细管柱(30 mm×0.32 mm×
·25·中国现代药物应用 2009年 2月第 3卷第 4期　ChinJModDrugAppl, Feb2009, Vol.3, No.4
0.25 μm);载气为高纯氦气;柱前压力 35.6 kPa;分流比 20:
1;气化室温度为 200℃;程序升温 60℃保持 3 min后 ,以 3℃
· min-1上升至 250℃。 质谱条件:电子轰击源 EI;电子能量
70 eV;扫描范围:40 ～ 400 AMU;离子源:200℃。
将适量的萝卜秦艽块根粉成粗粉 , 取 100 g置挥发油提
取器中 , 加热提取 8h,得淡黄色挥发油 0.12ml, 得率为 0.12
%。将所得挥发油用少量乙醚溶解 , 加无水 Na2SO4脱水 , 过
滤 , 挥去部分乙醚 , 得到挥发油的乙醚溶液。挥发油提取器
中的芳香水用乙醚萃取 2 次 , 合并乙醚萃取液 , 加无水
Na2SO4脱水 , 挥去部分乙醚 , 得芳香水的乙醚萃取液。合并
挥发油的乙醚溶液和芳香水的乙醚萃取液 , 注入气相色谱
仪 , 质谱检测 ,得到总离子流图 。
3　结果
50 min内共分离出 30多个峰 , 对相对含量较高的每个
组分的质谱图进行分析 , 由计算机检索并与机内贮存的标准
谱图对照 , 初步鉴定出其中 27个化合物 ,并以全部峰面积作
为 100%,利用归一化法计算出各组分在挥发油中的相对含
量。结果见表 1。由表 1结合总离子流图可知 , 萝卜秦艽中
挥发油的主要成分为烷烃类和有机酸及其酯类化合物 , 其中
十六烷酸 、油酸 、亚油酸等成分含量较高。
4　讨论
4.1　边巴次仁等 [ 4]曾对采自山南地区的螃蟹甲(Phlomis
younghunsbandiiMukerj.)中挥发油化学成分进行了 GC-MS
分析研究。挥发油得率为 1.2%,从分离出的 30多个峰中鉴
定出了 21个化学成分 , 主要为丁香酚 、十六烷酸 、 9, 12-十八
二烯酸甲酯和愈创醇等成分。与本文萝卜秦艽挥发油相比 ,
化学成分有许多相同的成分 , 但也有差别 , 得率相差 10倍左
右 , 这可能是产地 、采集时间或贮藏条件等因素的不同造成
的。如果与同属植物蒙古糙苏 [ 5](0.055%)相比 , 萝卜秦艽
挥发油的得率相对较高 。
4.2　历史上很多珍贵的藏药只有贵族和僧侣才能享用 , 因
此对藏药材的需求和对环境的破坏有限。如今 ,这些珍贵的
藏药已走入寻常百姓家 , 加之藏药产品走俏国内外市场 , 因
此对藏药材掠夺性的开发已导致藏药资源日益枯竭 , 濒危的
野生藏药材达 40种以上 , 其中就有螃蟹甲。本实验为萝卜
秦艽药材的合理开发利用提供了一定的理论依据 ,如果仅从
挥发油化学成分及含量上来讲 , 萝卜秦艽可以考虑作为螃蟹
甲代用 , 其他主要化学成分的研究(已另行报道)也证明了这
一点 , 但要使萝卜秦艽真正意义上做为螃蟹甲的代用品 , 必
须经过药理药效实验和临床应用观察进一步确证。
表 1　萝卜秦艽挥发油成分的 GC-MS分析结果
No. 保留时间(min) 化合物中文名称 化合物英文名称 分子式 分子量 相对含量(%)
1 4.27 乙酸-1-甲基乙酯 aceticacid, 1-methylethylester C5H10O2 102 0.26
2 4.85 己酸 hexanoicacid C6H12O2 116 0.23
3 10.64 苯乙醛 benzenacetaldehyde C8H8O 120 0.21
4 12.23 丙三醇 glycerin C3H8O3 92 0.62
5 15.65 壬酸 nonanoicacid C9H18O2 158 0.20
6 24.78 十六烷 hexadecane C16H3 4 226 0.36
7 27.36 2, 6, 10, 14-四甲基十五烷 2, 6, 10, 14-tetramethylpentadecane C19H40 268 0.31
8 28.00 十七烷 heptadecane C17H36 240 0.90
9 31.08 2, 6, 10, 14-四甲基十六烷 2, 6, 10, 14-tetramethylhexadecane C20H42 282 0.74
10 31.57 十八烷 octadecane C18H38 254 2.32
11 34.66 十四烷酸 tetradecanoicacid C14H28O2 228 2.19
12 34.97 十九烷 nonadecane C19H40 268 3.19
13 38.04 十五烷酸 pentadecanoicacid C15H30O2 242 1.09
14 38.22 二十烷 icosane C20H42 282 2.46
15 39.38 十六烷酸甲酯 hexadecenoicacid, methylester C17H34O2 270 0.49
16 41.35 未检出 2.05
17 41.85 十六烷酸 hexadecanoicacid C16H32O2 256 44.30
18 42.04 11-十六烯酸 Z-11-hexadecenoicacid C16H30O2 254 1.10
19 42.62 邻苯二甲酸二异丁酯 disobutylphthalate C16H22O4 278 2.74
20 44.30 二十八烷 octacosane C28H58 394 2.35
21 44.99 1-甲基菲 1-methylphenanthrene C15H12 192 1.06
22 45.30 2-甲基蒽 2-methylanthracene C15H12 192 1.88
23 45.86 3, 13-十八烷二烯-1-醇 Z, Z-3, 13-octadecadien-1-ol C18H34O 266 0.91
24 46.08 邻苯二甲酸二正丁酯 dibutylphthalate C16H22O4 278 1.49
25 47.19 2-己基-1-癸醇 2-hexyl-1-decanol C16H34O 242 0.51
26 47.35 油酸 oleicacid C18H34O2 282 4.13
27 47.92 亚油酸 linoleicacid C18H32O2 280 15.27
28 48.57 9, 12, 15-十八烷三烯-1-醇 Z, Z, Z-9, 12, 15-octadecatrien-1-ol C18H32O 264 1.59
29 48.78 未检出 1.43
30 49.32 未检出 0.91
31 49.60 未检出 0.90
32 49.80 未检出 1.80
参考文献
[ 1] 　中国科学院中国植物志编辑委员会编.中国植物志(65卷第
二分册).科学出版社 , 1977:427-478.
[ 2] 　青海省药品检验所 ,青海省藏医药研究所主编.中国藏药(第
三卷).上海科学技术出版社 , 1996:310-311.
[ 3] 　国家中医药管理局中华本草委员会编.中华本草(19卷).上海
科学技术出版社 , 2004:124-129.
[ 4] 　边巴次仁 ,旺姆 ,魏锋 ,等.藏药螃蟹甲挥发油化学成分的 GC-
MS分析研究.中国药学杂志 , 2002, 37(12):904-905.
[ 5] 　盛芬玲 ,汤军 , 张承忠 , 等.蒙古糙苏挥发油成份分析.兰州医
学院学报 , 1997, 23(3):11-12.
·26· 中国现代药物应用 2009年 2月第 3卷第 4期　ChinJModDrugAppl, Feb2009, Vol.3, No.4