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一种变种留兰香精油化学成分的研究



全 文 :一种变种留兰香精油化学成分的研究
许鹏翔1 , 2 贾卫民1 毕良武1 刘先章3 赵玉芬2
(1 福建厦门涌泉集团公司博士后科研工作站 ,福建厦门 ,  361023)
(2 厦门大学化学系 ,福建厦门 ,  361005)
(3 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 ,江苏南京 ,  210042)
摘 要  本文采用 GC/MS 法 ,研究了一变种留兰香精油的化学成分。鉴定出 39 种化合物 ,主要成分为胡椒烯酮醚
(30.511)%、1 , 8-桉叶素(28.791%)、 烯(9.986%)、β-月桂烯(8.481%)和 β -蒎烯(4.796%), 而作为一般留兰香油
主成分的香芹酮则未能检测到。
关键词  留兰香 唇形科 精油 气相色谱-质谱
Studies on Chemical Components of the Essential
Oil from Mentha spicata
Xu Pengxiang1 , 2 Jia Weimin 1 Bi Liangwu 1 Liu Xianzhang3 Zhao Yufen2
(1 Postdoctoral Research Program of Yongquan Group Co., Ltd., Xiamen ,Fujian ,  361023)
(2 The Department of Chemistry , Xiamen University , Xiamen , Fujian ,  361005)
(3 Institute of Chemical Industry of Forest Products ,CAF ,Nanjing ,Jiangsu ,  210042)
Abstract  The essential oil of Mentha spicata was analy zed by GC/MS , and thirty-nine components were identified.The
principal components are:piperitenone oxide, 1 , 8-cineole , dl-limonene ,β -myrcene and β-pinene.But carvone , as the main
component in general spearmint oil was not detected.
Keywords  Mentha spicata  Labia tae Essential oil GC/MS
 收稿日期:2003-03-10
  留兰香(Mentha spicata L .)是唇形科薄荷属
多年生草本植物 ,广泛分布于世界各地 。我国先
后从不同国家引种并作为特种经济作物进行种
植 ,是我国种植面积较大的一种香料植物[ 1] 。留
兰香为富含具有清新 、凉爽 、香甜气味的精油 ,主
要成分为香芹酮 、水芹烯 、柠檬烯 、桉叶油素和薄
荷酮等 ,这些成分具驱风解表 、消炎镇痛 ,抗菌杀
虫等功效[ 2] ,广泛应用于牙膏 、口香糖 、食品添加
剂 、口腔卫生用品 、调味香料和驱风药物中 ,是一
种重要的天然香料油[ 3] 。留兰香油作为我国传
统的出口商品 ,在 20世纪 80 年代到 90年代初 ,
年产量达到 400-600吨 ,年出口量 200多吨 ,是
仅次于美国的主要生产国。近年来 ,由于品种退
化等原因 ,使得留兰香油的产量和质量受到严重
影响 ,产品缺少市场竟争力。目前我国生产的留
兰香油的香气质量与美国相比还有一段距离 ,亩
产量也只有美国品种的一半甚至还不到 ,在国际
市场上的售价也比美国留兰香油低得多 。为了寻
找高产量 、高品质的留兰香品种 ,人们不断地对留
兰香品种进行驯化和选育 。我们在实际工作中发
现了一种单株分孽特别多 ,亩产鲜草高达 2600kg
的品种 。但该品种的鲜草出油率低 , 只有 0.
077%,且精油不含香芹酮 。本文对该品种精油化
学成分进行了研究 ,以供有关科研人员参考 。
1 实验部分
1.1 样品
留兰香样品采自本公司安徽省歙县香料科技
基地 ,采用水蒸气蒸馏法提取 ,为淡黄色澄清油状
液体 。
1.2 仪器和实验条件
气质联用(GC/MS)仪由 Varian 的 Saturn
2000R3800气相色谱 、Saturn 2000质谱检测器和
Cp-Sil8 CB 石英毛细管柱(0.25mm ×30mm ×
0.25μm)组成 。
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 No.4 FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS August , 2003 
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色谱条件:进样口温度 280℃;柱温 60℃保持
4min ,以 8℃/min 升至 160℃并保持 2min ,再以
4℃/min升至 220℃并保持 15min;载气为氦气 ,
流速 0.5ml/min;进样量 0.1μl;分流比 50:1。
质谱条件:EI-MS ,离子阱温度 150℃,接口
温度 280℃, 倍增器 V =1600V , 发射电流 I =
15μA ,扫描范围 40 ~ 650m/ z。
2 结果与讨论
获得的质谱数据直接由该机的 N IS T 和 WI-
LEY谱库数据系统进行检索 ,然后对照标准谱图
进行鉴定 。各组分的相对含量由色谱数据处理机
根据色谱图按峰面积归一化法计算 。组分分析结
果见表 1 ,总离子流色谱图见图 1。
图 1 精油的总离子流色谱图
表 1 留兰香油分析结果
Tab.1 Analytical result of the essential oil
峰序号 化合物名称 保留时间 分子式 分子量 含量
Peak No. Com pounds TRT/min Formula Mass Contents/ %
1 α-蒎烯 α-Pinene 7.222 C10H16 136 2.640
2 桧烯 Sabinene 8.161 C10H16 136 2.268
3 β -蒎烯 β-Pinene 8.311 C10H16 136 4.796
4 β -月桂烯 β-Myrcene 8.485 C10H16 136 8.481
5 3-辛醇 3-Octanol 8.714 C8H18O 130 0.298
6 α-水芹烯 α-Phellandrene 8.884 C10H16 136 0.100
7 α-松油烯 α-Terpinene 9.187 C10H16 136 0.145
8 dl- 烯 dl-Limonene 9.478 C10H16 136 9.986
9 1 , 8-桉叶素 1 , 8-Cineole 9.584 C10H18O 154 28.791
10 罗勒烯 Ocimene 9.801 C10H16 136 0.175
11 γ-松油烯 γ-Terpinene 10.120 C10H16 136 0.245
12 反式水合桧烯 Trans-Sabinene 10.443 C10H18O 154 0.118
13 α-异松油烯 α-Terpinolene 10.728 C10H16 136 0.258
14 芳樟醇 Linalool 11.008 C10H18O 154 0.191
15 乙酸-3-辛烯酯 Octen-3-yl Acetate 11.112 C10H18O 2 170 0.335
16 乙酸-3-辛酯 3-Octanol Acetate 11.339 C10H20O 2 172 0.275
17
3 , 4-二甲基-2 , 4 , 6-三
辛烯 3 , 4-Dimethyl-2 , 4 , 6-Octat riene 11.571 C10H16 136 0.145
18 1-薄荷烯 1-Menthene 11.831 C10H18 138 0.156
19 4-松油醇 4-Terpineol 12.569 C10H18O 154 0.414
20 α-松油醇 α-Terpineol 12.768 C10H18O 154 0.292
21 对伞花烃醇 p-Cymene-8-ol 12.899 C10H14O 150 0227
22 桃金娘烯醛 Myrtenal 13.129 C10H14O 150 0.211
23 枯茗醛 Cuminic aldehyde 13.471 C10H12O 148 0.281
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 第四期 香料香精化妆品 二★★三年八月 
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续表
峰序号 化合物名称 保留时间 分子式 分子量 含量
Peak No. Com pounds TRT/min Formula Mass Contents/ %
24 二氢香芹酮 Dihydrocarvone 13.646 C10H16O 152 0.110
25 胡椒酮醚 Piperitone oxide 14.179 C10H16O 2 168 0.564
26 异薰衣草醛 iso-Lavandulal 14.291 C10H16O 152 0.314
27 未知 Dihydroedulan 14.892 C13H22O 194 0.220
28 胡椒烯酮 Piperitenone 15.764 C10H14O 150 0.163
29 胡椒烯酮醚 Piperitenone oxide 16.121 C10H14O 2 166 30.511
30 β -波旁烯 β-Bourboene 16.454 C15H24 204 0.248
31 反式-石竹烯 Trans-Cayophyllene 17.116 C15H24 204 2.555
32 甜没药烯 Bisabolene 17.377 C15H24 204 0.111
33 α-杜松烯 α-Cadinene 17.562 C15H24 204 0.333
34 α-蛇麻烯 α-Humulene 17.825 C15H24 204 0.098
35 α-荜澄茄烯 α-Cubebene 17.931 C15H24 204 0.365
36 吉玛烯 Germacrene 18.346 C15H24 204 1.797
37 香树烯 Aromadendrene 18.680 C15H24 204 0.160
38 脱氢白菖蒲烯 Calamenene 19.206 C15H22 202 0.134
39 异喇叭茶烯 iso-Ledene 20.741 C15H24 204 0.679
  在本实验条件下 ,从留兰香精油中共分出了
44个组分 ,所得组分质谱图经计算机谱库检索并
参照标准谱图和质谱的裂解规律 ,鉴定出了其中
的 39个化合物 ,其含量占该留兰香油成分总含量
的 99.189%,其中含量在 1%以上的组分只有 9
个。
根据气质联用分析结果 ,鉴定出烯烃化合物
22种 ,占总组分的 35.875%,其中单萜烯烃化合
物 12种 ,倍半萜烯烃化合物 10种 。另外 ,在精油
中含氧的醇 、醛 、酮 、酯类化合物较多 ,共有 17种 ,
占精油总组分的 63.314%,是主要成分。
含量为 30.511%的 29#色谱峰的质谱数据
为:39(33), 41(38),43(32), 53(23), 55(17), 67
(78),68(49),69(19),77(13),79(27), 80(12),81
(20), 91(12), 95(17), 105(12), 109(28), 123
(28), 137(34),138(100), 139(10),151(16), 166
(30),与谱库中胡椒烯酮醚标准质谱图的相似度
为 95.7%,故把它定性为胡椒烯酮醚 。
从分析结果看出 ,该留兰香油的 烯含量与
通常的 18%~ 26%[ 1]相比偏低 ,只有 9.986%,而
β-蒎烯的含量达到了 4.796%,大大高于一般情
况下的 0.2%~ 1.2%[ 1 , 4] 。精油中的 1 ,8-桉叶
素含量更是异常 ,高达 28.791%,通常在留兰香
油中的含量很难超过 4%。作为主成分的香芹酮
在该精油中则未检测到 ,却首次发现了胡椒烯酮
和胡椒烯 酮醚 , 其含量 分别为 0.163%和
30.511%。
参考文献
1 施梅儿 ,唐民华 ,胡振元.留兰香油的气相色谱质量评价.分析
科学学报 , 1996 , 12(3):180-184
2 胡建民 ,何长高.留兰香栽培管理与香油提取技术.资源开发
与市场 , 2000 , 16(1):3-4
3 张祥 ,孙政 , 杜韶岗.掺假留兰香原油的鉴别.香料香精化妆
品 , 1998 , 4:25-28
4 刘绍华.“ 801”留兰香精油化学成分的研究.广西植物 , 1997 ,
17(3):286-288
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 No.4 FLAVOUR FRAGRANCE COSMETICS August , 2003 
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