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凉粉草挥发油化学成分的气相色谱-质谱联用分析



全 文 :中国当代医药 CHINA MODERN MEDICINE
·药品鉴定· 2012 年 5月第 19卷第 13期
凉粉草(mesona chinensis benth),又名仙草、仙人草,为
唇形科凉粉草属一年生草本植物。 全球有凉粉草属植物约
8~10 种,我国产 2 种,分布于浙江、台湾、福建、广东、广西及
云南[1]。 凉粉草具有清热利湿、凉血解暑的功效,可用于治疗
中暑、高血压、黄疸、糖尿病、急性风湿性关节炎等 [2]。 有报道
从凉粉草中分离得到具有抗氧化活性的酚类化合物、具有保
肝作用的黄酮类化合物、三萜类成分[3-6]。另外,从凉粉草中提
取的凉粉草多糖也是其重要成分, 具有增强机体免疫的功
效 [7-8]。但是凉粉草的挥发油成分研究尚未见报道。气相色谱-
质谱法(GC-MS)是测定挥发性成分的常用方法,已广泛应用
于中药挥发油的分析 [9-11]。 为了更加全面的研究凉粉草中的
活性成分, 本文采用了水蒸气蒸馏提取凉粉草中的挥发油,
并采用 GC-MS 分析其中的成分。 本方法快速、可靠、灵敏度
高,可以为凉粉草药材的综合开发利用提供科学依据。
1 材料与试剂
GCMS -QP2010 Plus 气 相 色 谱 质 谱 联 用 仪 (日 本
Shimadzu 公司);色谱柱:DB-5MS 毛细管气相色谱柱(30 m×
0.25 mm×0.25 μm,美国 J&W 公司),挥发油提取器。
凉粉草药材购自广州清平药材市场,经鉴定为凉粉草。
乙醚、正己烷和无水硫酸钠均为分析纯(广州化学试剂厂)。
2 方法与结果
2.1 样品提取
凉粉草样品经粉碎后,称取 500 g 样品,按《中华人民共
和国药典》2010 版Ⅰ部附录 XD[12]挥发油测定法的甲法操作。
提取时间为 5.0 h,油水先在提取器中粗分,再用乙醚萃取,
经无水硫酸钠脱水,过滤得浅黄色挥发油。 挥发油以正己烷
稀释 5 倍,过 0.45 μm滤膜,待分析。
2.2 分析条件
样品采用 GC- MS 分析其中的化学成分。 色谱柱 DB-
5MS(30 m×0.25 mm×0.25 μm);进样口温度 250℃;不分流进
样,不分流时间 2 min,2 min 后分流比 1:50;载气为高纯 He
气(99.99 %以上),恒线速度模式,流速 36.5 cm/sec;进样量
1.0 μL。 程序升温:初始温度 50℃,保持 3 min;6℃/min 升至
260℃;20℃/min升至 300℃,保持 5 min。 质谱条件:电子轰击
电离源(EI),电离电压 70 eV,离子源温度 200℃;传输线温度
250℃;电子倍增器电源 1.00 kV,扫描质量范围 29~500 Amu,
扫描间隔 0.5 s, 扫描速度 10 000 Amu/s。 检索谱库为
NIST2005 标准谱库, 采用面积归一化法计算各成分的相对
含量。
2.3 样品分析
按照上述条件对凉粉草挥发油成分进行 GC-MS 分析,
得总离子流图,如图 1 所示。 从凉粉草挥发油中共分离得到
凉粉草挥发油化学成分的气相色谱 - 质谱联用分析
邓 冲 1 李瑞明 2▲
1.南方医科大学附属南海医院,广东佛山 528200;2.中山大学附属第一医院药学部,广东广州 510080
[摘要] 目的 对凉粉草挥发油中的化学成分进行分析。 方法 采用水蒸气蒸馏法对凉粉草中的挥发油进行提取,用
气相色谱-质谱法对其成分进行分析,同时采用面积归一化法测定各组分的相对含量。 结果 从凉粉草中共分离分
析得到 26个成分,经计算机谱库检索鉴定了其中 15 个化合物的结构,占总组分的 98.08%。 其中相对含量较高的是
正十六酸(59.18%)、亚油酸(12.42%)、亚麻酸(10.12%)。 结论 该方法快速、灵敏度高,适用凉粉草中挥发性成分的
分析。
[关键词] 凉粉草;挥发油;化学成分;气相色谱-质谱联用
[中图分类号] R286.0 [文献标识码] A [文章编号] 1674-4721(2012)05(a)-0068-02
Analysis of the chemical constituents of the essential oils from mesona chi-
nensis benth by gas chromatography-mass spectrometry
DENG Chong1 LI Ruiming2▲
1.Nanhai Affiliated Hospital of Southern Medical University in Guangdong Province, Foshan 528200, China; 2.Department
of Pharmacy, the First Affiliated Hospital of Sun Yat-Sen University in Guangdong Province, Guangzhou 510080, China
[Abstract] Objective To analyze the chemical constituents of the essential oils from mesona chinensis benth. Methods
The essential oils from mesona chinensis benth were extracted by steam distillation and analyzed by gas chromatography-
mass spectrometry. The relative content of each constituent was determined by area normalization method. Results Twenty-
sis compounds were well separated and analyzed, 15 of them amounting for 98.08% of the total content were identified.
The major constituents were n-hexadecanoic acid (59.18%), linoleic acid (12.42%), linolenic acid (10.12%). Conclusion
The method is rapid, sensitive, and available to analyze the essential oils of mesona chinensis benth.
[Key words] Mesona chinensis benth; Essential oils; Chemical constituents; Gas chromatography-mass spectrometry
[基金项目] 广东省广州市重大科技专项计划项目(2008A1-E4101-7)。
[作者简介] 邓冲(1965-),男,本科学历,主管药师,主要从事医院药学工作。
▲通讯作者:李瑞明(1974-),男,主管药师,主要研究方向为医院制剂。
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CHINA MODERN MEDICINE 中国当代医药
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22.73
23.28
24.01
24.13
24.49
30.50
32.14
32.24
32.58
33.53
34.75
37.34
37.84
37.93
C15H24
C15H14
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24O
C14H28O2
C18H36O
C16H32O
C15H30O2
C18H30O
C16H32O2
C20H40O
C18H32O2
C18H30O2
204
204
204
204
204
220
228
268
240
242
262
256
296
280
278
β-石竹烯(β-Caryophyllene)
佛手柑油烯(Bergamotene)
α-石竹烯(α-Caryophyllene)
顺式-β-法尼烯((Z)-β-Farnesene)
(10),11 愈创木二烯(Guaia-1(10),11-diene)
二丁基羟基甲苯(Butylated Hydroxytoluene)
十四酸(Tetradecanoic acid)
植酮(Hexahydrofarnesyl acetone)
1,2-环氧十六烷(1,2-Epoxyhexadecane)
十五酸(Pentadecanoic acid)
法尼基丙酮(Farnesyl acetone)
正十六酸(n-hexadecanoic acid)
植醇(Phytol)
亚油酸(linoleic acid)
亚麻酸(linolenic acid)
3.01
0.41
1.08
0.23
0.47
4.52
0.94
0.88
0.55
0.63
1.75
59.18
1.89
12.42
10.12
编号 保留时间(min) 分子式 分子量 化合物 相对含量(%)
表 1 凉粉草挥发油的化学成分
26 个化学成分, 所得组分谱图经计算机 NIST2005 谱库检
索,并参照标准谱图和质谱特征碎片的信息,鉴定了其中 15
个主要组分的化学结构。利用面积归一化法计算各组分在挥
发油中的相对含量,15 种主要组分占总挥发油的 98.08%。主
要成分及其在总挥发油中的相对含量见表 1。
凉粉草挥发油主要成分为烯、酮、烷、脂肪酸类化合物,
其中脂肪酸类占 83.29%、 烯烃类及其含氧化合物占 5.20%、
醛酮类 2.63%、烷烃类占 0.55%。其中相对含量较高的是正十
六酸(59.18%)、亚油酸(12.42%)、亚麻酸(10.12%),为其主要
成分。 另外,二丁基羟基甲苯(4.52%)、β-石竹烯(3.01%)、植
醇(1.89%)、法尼基丙酮(1.75%)的相对含量也比较高。
图 1 凉粉草挥发油的总离子流图
3 讨论
凉粉草作为一种药食同源的药材, 具有广泛的生理活
性。 有关其化学成分的研究报道不多,为了能进一步系统全
面的研究其化学成分,寻找其生理活性成分,本实验通过对
凉粉草挥发油的 GC-MS研究,阐明了其中的低极性成分。其
主要成分是正十六酸 (59.18%)、亚油酸 (12.42%)、亚麻酸
(10.12%)。 亚麻酸和亚油酸都是广泛存在于植物当中,都是
人体所必需的脂肪酸,具有降低血脂、软化血管、降低血压、
促进微循环的功效,能有效预防和治疗癌症、心脑血管病、糖
尿病等[13]。本研究为建立该药材的质量评价提供了科学依据。
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(收稿日期:2012-03-06 本文编辑:林利利)
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