全 文 :收稿日期:2002-01-29;修改稿收到日期:2002-04-11
基金项目:西北师范大学科技创新工程资助项目(NWNU-KJCXGC-05)
作者简介:任平 (1964—), 男 , 甘肃平凉人 , 主治医师.主要研究方向为中药成分及其临床应用.
四方蒿挥发油化学成分及应用研究
任 平1 , 沈序维2 , 郑尚珍2
(1.西北师范大学 校医院 , 甘肃 兰州 730070;2.西北师范大学 化学化工学院 , 甘肃 兰州 730070)
摘 要:采用G-MS-DC联用方法 , 测定和鉴定了四方蒿精油的化学成分.其主要成分为蛇麻烯(12.02%)、 β-蒎烯
(11.98%)、 异蒎莰酮(10.03%)、 石竹烯氧化物(6.27%)、 檀萜烯(4.28%)、 叶绿醇(8.12%)等 45 个化合物 , 其中有
31个成分为首次从四方蒿中检出.
关键词:四方蒿;挥发油;蛇麻烯
中图分类号:O 629.6 文献标识码:A 文章编号:1001-988 Ⅹ(2002)03-0058-03
Studies on the chemical components and applicant of essential oils
of Elsholtzia blanda Benth
REN Ping
1 , SHEN Xu-wei2 , ZHENG Shang-zhen2
(1.Hospital of Northwest Normal University , Lanzhou 730070 , Gansu , China;
2.College of Chemistry and Chemical Engineering , Northwest Normal Universitry , Lanzhou 730070 , Gansu , China)
Abstract:Elsholtzia blanda Benth belongs to Elsholtzia gens plants.Its essential oils mainly has antifungal and
antibacterial properties.The Elsholtzia blanda essntial oils has been studied by means of the GC and GC-MS-DC.45
constituents have been identified from 57 separated peaks.The major components are humulene(12.02%), β-pinene
(11.98%), isopinocamphone(10.03%), caryophylen-eoxide(6.27%), santene(4.28%)and phytol(8.12%)etc.
Major components make up 93.7% of total oils.
Key words:Elsholtzia blanda;essential oil;humulene
四方蒿 (Elsholtzia blanda Benth)亦名四棱蒿 ,
滇香薷 , 系唇形科一年生植物 , 全株有香气 , 茎四
棱形 , 生于山坡 、旷野 、 路边草丛中 , 广泛分布于
云南 、 贵州 、 广西 、 四川等省区[ 1 ] .性味苦辛 、
凉 , 具有清热解毒 、 止血镇痛等功效 , 民间用于治
疗肾盂肾炎 、肝炎 、 痢疾 、急性胃肠炎 、牙痛 、 创
伤出血等症.笔者曾对其非挥发性成分进行过化学
成分的研究[ 2 ,3] , 并将其活性部位进行药效及临床
研究.本文报道其挥发油的化学成分及临床应用.
1 挥发油的提取
四方蒿于 1998年采自四川省南部地区.将该
植物全草阴干 、 粉碎 , 称取 200 g , 用 25%NaCl溶
液和 0.2%聚乙烯醇 (V聚乙烯醇∶V水=2∶1 000)冷浸
24 h , 于自制的压力共沸水蒸汽蒸馏装置上进行蒸
馏 , 收集馏出液 , 以食盐水饱和 , 再用乙醚萃取
3次 , 回收乙醚 , 得透明的深黄色有浓郁香味的液
体 , 收率3.1%, 折光率 n25D =1.487 5.
2 挥发油化学成分的分离和鉴定
2.1 气相色谱-质谱-计算机联用条件
HP-5890 Ⅱ型气相色谱仪 , HP-5石英弹性毛细
管色谱柱 (0.2 mm×50m);柱温 80°4°/min 300℃,
气化温度 300℃, 载气为氦气 , 流速 2mL/min , 进
样量 0.1 μL , 分流比 50∶1 , HP-5989A 型质谱仪 ,
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西 北 师 范 大 学 学 报 (自然科学版) 第 38卷 2002 年第 3 期
Journal of Northwest Normal University (Natural Science) Vol.38 2002 No.3
电离方式 EI:电子能量 70 eV , 离子源温度 250℃,
扫描范围 3 ~ 50 nm;35 ~ 300μm , HP-486/66XM 数
据处理机.
2.2 挥发油化学成分的测定
岛津VG-TAG气相色谱仪 , 载气为氦气 , 流速
2mL/min , 柱前压 49.0 kPa/cm2 (0.5 kg/cm2), 检
测器FID , 分流比50∶1 , 进样量0.4μL , 其他条件同
前 , 数据处理用岛津 Chromatopac C-EIB微处理机.
所得的质谱图根据GC-MS-DC联机系统分离检
测.以质谱图中各组分的分子离子峰 、 基峰及碎片
离子峰的 m/z 值及其丰判度数据 , 通过质谱图库
检索 , 并查对质谱裂解方式及同属物质类似研究的
质谱图[ 4 ~ 6] , 将分析出的 57个组分鉴定了 45个 ,
应用气相色谱峰面积归一化法测定了各成分的百分
含量 (表 1).图 1为四方蒿挥发油的总离子流图.
表 1 四方蒿挥发油化学成分
峰号 化合物 分子式 相对含量/ %
1 呋喃甲醇(furanmethaol) C5H6O2 0.320
2
5-甲基-3-已烯-2 酮(5-methy l-3-hexen-2-one) C7H12O 0.860
3
2 , 3-二氢呋喃酮(2 , 3-dihydrofuranone) C4H6O2 0.650
4 檀萜烯(santene) C9H14 4.280
5 β-蒎烯(β-pinene) C10H16 11.980
6
3-壬烯-2 酮(3-nonen-2-one) C9H16O 0.570
7 莰烯(camphene) C10H14 0.140
8 香茅醇(citranellol) C10H18 0.140
9
异蒎莰酮(isopinocamphone) C10H16 10.030
10
反式-石竹烯
(trans-caryophyllene) C15H24 3.100
11 α-蒎烯(α-pinene) C10H16 1.429
12 未知物 — 0.098
13
6-甲基-5-庚烯-2-酮(6-methyl-5-hepoton-2-one) C8H14O 0.689
14
2-甲基-5-异丙基苯酚(2-methy l-5-
(1-methy lethyl)-phenol)
C11H22O2 0.447
15
壬酸乙酯(monanoic acid ethylester) C11H22O 0.814
16
2 , 4-已二烯酸-4′-甲基苯
酯(2 , 4-hexadienoic acid-
4′-methlphenyl ester)
C15H13 0.330
17
α-佛手柑油烯(α-bergametene) C15H24 0.270
18
顺式-石油烯
(cis-canjophyllene) C15H24 0.840
19 δ-毕橙茄烯(δ-cadinene) C15H24 0.400
20 长叶薄荷酮(pulegone) C10H16O 1.230
21 αγ-郁金烯(αγ-cureumene) C10H16O 0.240
22
乙酸松油醇酯(terpinylacetate) C10H16O 0.420
23
1a , 9a-二甲基-顺式-二
环[ 4 , 1 , 0] ±-7-烯-2-酮
(1a , 9a-dimethyl-cis-
bicyclo[ 4 , 1 , 0] non-7-en-
2-one)
C11H16O 0.130
24
反式牦儿基丙酮
(trans-geranylacetate) C12H18O2 0.510
25 蛇麻烯(humulene) C12H18O2 12.020
26 黄樟素(safrole) C11H14O 0.020
27 匙叶桉油烯醇(spathulenol) C15H24O 1.630
28 布藜醇(bulnesol) C15H26O 2.460
29
环十二碳酮(cyclododecanone) C12H22O 0.530
30 十四烷(tetradecane) C14H30 0.450
31
顺式-金合欢烯
(cis-farnesene) C15H24 0.520
32 橙花叔醇(nerolidol) C15H26O 0.510
33
石竹烯氧化物
(caryophylleneoxide) C15H24O 6.270
34
苯甲酸苯甲酯(benzylbenzoate) C14H12O 0.160
35 β-桉叶油醇(β-eudesmol) C15H24O 0.310
36
法尼醇乙酸酯
(farnesyl acetate) C17H28O2 0.463
37
邻苯二甲酸二丁酯(1 , 2-benzendicarboxylic
acid dibutyester) C16H22O4 0.444
38
反式细辛醚
(trans-asarone) C12H16O3 0.748
39 β-生育酚(β-tocopherol) C28H48O2 0.684
40
亚油酸乙酯
(linoleic acid ethyl ester) C20H36O2 1.410
41
硬脂酸乙酯(octadecanouic acid ethy l
ester)
C20H40O2 0.410
42 叶绿醇(phytol) C20H40O 8.120
43
E-11 , 13-二甲基-12-十四
烯-1-醇乙酸酯(E-11 , 13-dimethyl-12-
tetradecen-1-ol-acetate)
C18H34O2 0.520
44
6 , 6 , 9-三甲基-3-丙基-
6H-二苯并[ b , d]吡喃-1-
醇(6 , 6 , 9-trimethy l-3-
propyl-6H-dibenzo[ b , d]
pyran-1-ol)
C19H22O2 0.970
45 硬脂酸(hexadecanuic acid) C16H32O2 0.700
46
十六烷酸丁酯
(hexadecanoic acid) C22H40O2 0.860
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2002年第 3 期 任 平等:四方蒿挥发油化学成分及应用研究
2002 No.3 Studies on the chemical component and applicant of essential oils of Elsholtzia blanda Benth
图 1 四方蒿挥发油总离子流图
3 讨论
1)由表 1可知 , 四方蒿挥发油的主要成分为
蛇麻烯 、 β-蒎烯 、 异蒎莰酮 、石竹烯氧化物 、 檀萜
烯 、 叶绿醇等.用气相色谱归一化法测定了各成分
的含量.
2)由于采用 25%NaCl溶液和 0.2%聚乙烯醇
溶液冷浸 , 盐析作用降低了挥发油在水中的溶解
度 , 且聚乙烯醇作为表面活性剂 , 有利于极性及非
极性成分的析出.
3)本法系用自制的压力共沸水蒸汽蒸馏装置 ,
实验结果表明 , 与常规水蒸汽蒸馏法相比 , 它可促
进高沸点成分蒸出 , 故使四方蒿挥发油得率较高.
4 四方蒿生物活性研究
将四方蒿挥发油与非挥发性成分加上基质 、 辅
料按比例配制成药剂 , 对家兔 、小鼠等进行肠系膜
微循环影响试验及腹腔注射试验 , 结果表明 , 本品
有强烈的收缩作用及明显的镇痛 、 抗炎止血作用.
例 1 应用本药治疗各类痔疮 80例 , 其中男
性40例 , 女性 40例 , 年龄 18 ~ 57 a.
表 2 病种及疗效观察
内痔 外痔 混合痔 肛裂
例数 16 26 34 4
有效 13 26 32 4
无效 3 0 2 0
表 2表明本药对外痔和混合痔疗效最佳 , 但对
内痔效果略差 , 对肛裂亦有良好的效果.
例 2 对例 1确诊为痔疮者 , 嘱患者用常规坐
浴 , 浴后将该药外涂于患部 , 每日 3次.各种剂型
的疗效观察如表 3.
表 3 药物剂型的疗效观察
内痔
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
外痔
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
混合痔
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
肛裂
Ⅱ
例数 8* 4 4 12* 2 12 14* 4 16 4
有效 6 3 4 12 2 12 14 2 16 4
无效 2 1 0 0 0 0 0 2 0 0
有效率(%)75 75 100 100 100 100 100 50 100 100
注:Ⅰ为凡士林膏剂 , Ⅱ为甘油水剂 , Ⅲ为凡士林蜂蜡
膏型.*系应用Ⅱ无效者 , 故改用Ⅲ有效.
从表2可知 , Ⅰ 、 Ⅲ效果要比 Ⅱ好 , 但对 Ⅱ无
效者 , 应用 Ⅰ或 Ⅲ均有效.将药效分优 、 良 、 差 、
无效 4级 , 将前 3项列为有效 , 后 1项列为无效.
优为应用本药 3d 内 , 痔核消退 , 痛疼消失 , 出血
停止;良为应用本药后 3 ~ 7 d , 痔核消退 , 止痛效
果不完全;差为用药后疼痛有所减轻 , 痔核可缩
小 , 但不能消失;无效为用药后无任何效果.应用
本品治疗痔疮 , 其有效率为 93.7%, 优良率为86%.
参考文献:
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人民出版社 , 1208.
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[ 5] 郑尚珍 , 吕润海 , 沈序维.半边苏精油化学成分分
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成分的研究[ J] .西北师范大学学报(自然科学版),
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(责任编辑 惠松骐)
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西 北 师 范 大 学 学 报 (自然科学版) 第 38 卷
Journal of Northwest Normal University (Natural Science) Vol.38