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浙江产苏州荠苧挥发油化学成分分析



全 文 :洋化工厂产品。
白鲜皮购自合肥市中药材公司 ,经安徽中医学院药学院
王德群老师鉴定为 D.dasycarpus。
2 提取分离
白鲜皮粗粉 6kg, 用 95%乙醇回流提取 , 合并提取液回
收乙醇 , 浸膏用 5%盐酸反复捏溶 ,捏溶后的残渣用乙酸乙酯
溶解 , 过滤 ,乙酸乙酯溶液用 5%碳酸钠反复萃取 , 水洗 ,无水
硫酸钠干燥 , 减压回收溶剂得中性部分 90g。用 1.2kg硅胶
进行柱色谱 , 依次用氯仿 、氯仿-丙酮递增洗脱 , 分瓶收集。
硅胶 G薄层色谱检查 ,合并相同流份。从氯仿-丙酮(7∶3)流
份中分离得到化合物 1(115mg, 0.0019%), 2(42mg,
0.0007%)和 3(54mg, 0.0009%)。
3 结构鉴定
化合物 1黄色粉末 , UV(MeOH)λmax(logε):290(4.2)。
EI-MS(%):m/z286(M+, 12)。1H-NMR(DMSO-d6)δ:6.21
(1H, d, J=2.1Hz, H-6), 6.45 (1H, d, J=2.1 Hz, H-8),
6.68 (1H, s, H-3), 6.91 (1H, d, J=8.5 Hz, H-5′), 7.45
(1H, d, J=2.0 Hz, H-2′), 7.54 (1H, dd, J=8.5, 2.0
Hz, H-6′), 13.01 (1H, s, OH-5)。13C-NMR(DMSO-d6)δC:
181.9 (C-4), 164.3 (C-7), 164.1 (C-9), 161.8 (C-5),
157.4(C-3′), 149.9(C-2), 146.0 (C-4′), 121.7 (C-1′),
119.3(C-6′), 116.2(C-2′), 113.5 (C-5′), 103.9(C-10),
103.1(C-3), 99.0(C-6), 94.1 (C-8)。以上数据与文献 [ 5]
报道 luteolin一致 , 故化合物 1鉴定为 luteolin。
化合物 2淡黄色结晶 (MeOH), mp206-208℃, [ α] 26D +
13.8°(c=0.8, MeOH)。 UV(MeOH)λmax(logε):289
(4.3)。 EI-MS(%):m/z318 (M+, 20)。1 H-NMR(CD3
OD)δ:6.95 (1H, d, J=2.1 Hz, H-2′), 6.92 (1H, dd, J
=8.6, 2.1 Hz, H-6′), 6.85 (1H, d, J=8.6 Hz, H-5′),
5.94 (1H, d, J=1.9 Hz, H-8), 5.87 (1H, d, J=1.9 Hz,
H-6), 4.90 (1H, d, J=11.8 Hz, H-2), 4.43 (1H, d, J=
11.8 Hz, H-3), 3.84 (3H, s, OCH3)。13C-NMR(CD3OD)
δC:196.0 (C-4), 167.7(C-7), 163.2 (C-5), 163.0(C-9),
147.4(C-4′), 146.5(C-3′), 128.2 (C-1′), 121.0(C-6′),
115.0 (C-5′), 110.0 (C-2′), 101.3 (C-10), 96.8 (C-6),
96.2 (C-8), 83.6 (C-2), 72.5 (C-3), 56.1(OCH3)。以上
数据与文献 [ 6]一致 , 鉴定化合物 2为 3′-O-methyltaxifolin。
化合物 3 黄色粉末 , UV(MeOH)λmax(logε): 238
(4.2), 267 (4.1)。 EI-MS(%):m/z300 (M+, 15)。 1H-
NMR(C
5
D
5
N)δ:8.23(1H, s, H-2), 6.40(1H, d, J=2.1
Hz, H-6), 6.76 (1H, d, J=2.1 Hz, H-8), 7.30 (1H, d, J
=2.0 Hz, H-2′), 6.98 (1H, d, J=8.6 Hz, H-5′), 7.11
(1H, dd, J=8.6, 2.0 Hz, H-6′), 3.84 (3H, s, OCH3),
12.86(1H, brs, OH-5)。13C-NMR(C5D5N)δC:179.5 (C-
4), 164.7 (C-7), 163.0 (C-5), 155.5 (C-9), 154.4 (C-
2), 150.8(C-4′), 148.9 (C-3′), 124.8 (C-3), 123.3 (C-
1′), 119.1 (C-6′), 114.3 (C-2′), 111.5 (C-5′), 106.0
(C-10), 98.7(C-6), 97.4 (C-8), 56.0 (OCH3)。 以上数
据与文献 [ 7]一致 , 鉴定化合物 3为 5, 7, 4′-trihydroxy-3′-me-
thoxyisoflavone。
参考文献
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andmethylationofgenisteinbyStreptomycetes[ J] .JNatProd,
1999, 62(12):1609.
收稿日期:2005-02-12
基金项目:浙江省教育厅课题
浙江产苏州荠苧挥发油化学成分分析
吴巧凤 ,熊耀康 ,陈京(浙江中医药大学院药学院 ,杭州 310053)
摘要:目的 对不同生境和不同采收期的苏州荠苧挥发油含量进行考察 , 并分析其化学成分。方法 采用气相色谱-质谱计算
机联用技术。结果 不同生境和不同采收期的苏州荠苧挥发油含量变化范围为 0.40% ~ 1.21%。其挥发油主要成分为:甲
基丁香酚(methyleugenol)、龙脑烯(bornene)、 侧伯酮(thujone)、二氢香芹酮(dihydrocarvon)、香荆芥酚(carvacrol)、橙花烯(ner-
olidene)、α-石竹烯(α-caryophylene)、γ-杜松烯(γ-cadinene)。结论 苏州荠苧在香精香料 、医药 、化妆品等行业具有广阔的开
发利用前景。
·201·中国现代应用药学杂志 2006年 6月第 23卷第 3期               ChinJMAP, 2006June, Vol.23No.3
DOI :10.13748/j.cnki.issn1007-7693.2006.03.013
关键词:苏州荠苧;挥发油;化学成分;含量;资源开发
中图分类号:R284.10   文献标识码:A   文章编号:1007-7693(2006)03-0201-03
StudyonthechemicalconstituentsofvolatileoilofMoslasoochowensisgrowinginZhejiang
WUQiao-feng, XIONGYao-kang, CHENJing(ColegeofPharmacy, ZhejiangUniversityofTraditionalChineseMedicine, Han-
gzhou310053, China)
ABSTRACT:OBJECTIVE TostudythecontentandchemicalconstituentsofvolatileoilofMoslasoochowensisMatsudaindiferent
growingseasonsandareas.METHODS ThechemicalconstituentsofvolatileoilwasanalyzedbyGC/MS/DS.RESULTS Thevol-
atileoilcontentvariedfrom0.40% to1.21%, andthemainconstituentsweremethyleugenol, bornene, thujone, dihydrocarvon, carva-
crol, nerolidene, α-caryophylene, andγ-cadinene.CONCLUSION TheresearchonthedevelopmentandutilizationofMoslasoocho-
wensishasbroadprospectsintheareasofessenceandperfume, medicineandcosmetics.
KEYWORDS:MoslasoochowensisMatsuda;volatileoil;chemicalconstituents;content;resourcesexploitation
  苏州荠苧(MoslasoochowensisMatsuda)为唇形科石荠苧
属一年生草本植物 , 是浙江省和苏州一带一种资源极其丰富
的野生香料植物 , 至今未被《中国药典》收载。据 《浙江民间
常用草药》 [ 1]记载 ,它有解毒 、消炎 、利尿 、镇痛等作用 , 可用
于治疗扁桃体 、感冒等。浙江民间在夏季常用其泡茶喝 , 口
感良好 , 具有一般饮料无法取代的既清热又抗菌消食的作
用 , 且无不良反应。药理试验和临床使用表明 ,苏州荠苧为
一广谱抗菌药;其浸膏有明显的治疗感冒的作用;其抗菌作
用强于华荠苧(又名石香薷 , 为药典收载), 而且毒性很小。
此外苏州荠苧还具有补肾阳药物一样的调节免疫功能的作
用 [ 2-3] 。苏州荠苧的化学成分与唇形科石荠苧属植物石香薷
的成分大致相似 , 含有挥发油 、黄酮类 、脂肪酸等成分 [ 4-6] ,挥
发油为其主要药效成分。笔者对不同生境和不同采收期的
苏州荠苧挥发油和主要成分进行对比分析 , 为扩大其在香精
香料 、医药 、化妆品等方面的开发利用提供科学依据。
1 仪器与试药
1.1 仪器
QP-5000型 GC/MS/DS联用仪(日本岛津), 数据处理
系统为 EPA/NIH/MSDC计算机谱库(美国 4 国家标准局
NBBLIBRARY谱库)。
1.2 试药
植物药材全草于 2000 ~ 2002年 6 ~ 10月分批采自浙江
丽水 、浦江等地 ,并经浙江中医学院资源鉴定教研室熊耀康
教授鉴定为苏州荠苧(MoslasoochowensisMatsuda)。将药材
阴干 , 粉碎 ,过 60目筛 ,作为提取精油用。
2 方法
2.1 挥发油的提取
称取药材粉末 15g, 按中国药典 2000版一部中挥发油的
测定方法进行测定。水蒸汽蒸馏 5h,所得精油用无水硫酸钠
干燥 , 收率 0.52% ~ 1.45%。黄绿色 , 折光率为 n24D 1.4652 ~
1.4832。
2.2 挥发油化学成分的鉴定 [ 7]
取 2000年 8月份采得的植物全草 , 阴干 、粉碎后提取挥
发油 , 平均含量 0.95%,挥发油经无水硫酸钠干燥后 , 油样不
经处理 , 直接进行气相色谱-质谱分析。通过 EPA/NIH/MS-
DC系统磁盘中的计算机谱库 , 对色谱所分析出的各组分
(峰)的质谱数据进行检索 , 确定各成分。气相色谱条件:SE
-54型石英毛细管柱(0.3mm×30m), 进样口温度 250℃,检
测器温度 220℃, 柱温采用程序升温 , 60℃(10℃/min)升温
至 160℃,保持 1min, 再以 5℃/min升温至 220℃,保持 5min,
用高纯氦气作载气 ,流速 1mL/min, 分流比 30, 进样量0.1μL。
质谱条件:用 70eV的 EI源 , 倍增电压 2.3kV, 分离器温度
250℃, 扫描质量范围 40 ~ 350amu,扫描间隔 0.8s。
2.3 有效成分的含量测定
用内标法 。标准品购自上海生化制品厂 ,内标物为正十
八烷。
3 结果与讨论
3.1 不同产地苏州荠苧挥发油含量及其变化规律
不同产地苏州荠苧挥发油的测定结果见表 1。由表 1可
知 , 不同产地的苏州荠苧的挥发油略有差异。自幼苗至开花
期 , 挥发油含量逐渐升高 ,开花前期(8月底 9月初)挥发油
含量达到最高 ,植物进入开花结果期后 ,挥发油含量又逐渐
降低。实验中还发现 , 产于干旱山坡或路旁的植株比生于湿
地的挥发油含量要高。因此采收药材应选择干旱地的资源 ,
且应在开花前期进行采收。
表 1 不同产地 、不同采收期苏州荠苧挥发油的含量(mL/
100g)
Tab1 ThecontentofvolatileoilfromM.soochowensisatdif-
firentgrowingseasonsofdiffirentareas
产地
6月 7月
采收期
8月 9月 10月
丽水 0.56 0.82 0.98 1.11 0.95
衢州 0.44 0.66 0.95 1.16 0.92
浦江(湿地) 0.40 0.58 0.87 0.92 0.85
浦江(岩石边) 0.45 0.74 0.98 1.21 0.82
金华 0.38 0.72 0.89 1.18 0.81
注:药材为每个月初采收。
Note:Themedicinalmaterialswasharvestedatthebeginningofevery
month
·202· ChinJMAP, 2006June, Vol.23 No.3               中国现代应用药学杂志 2006年 6月第 23卷第 3期
3.2 苏州荠苧挥发油化学成分含量状况
运用气相色谱-质谱计算机联用技术对苏州荠苧挥发油
成分进行分析 , 结果表明挥发油成分为 25 ~ 26个 , 鉴定出 11
个 成分 , 约占精油含量的 96%左右。挥发油中所含共同成
分为:甲基丁香酚 、龙脑烯 、侧伯酮 、二氢香芹酮 、香芹酮 、香
荆芥酚 、橙花烯 、α-石竹烯 、γ-杜松烯等。不同产地和生境的
苏州荠苧挥发油的主要成分见表 2。从表中可知 , 苏州荠苧
精油以甲基丁香酚(methyleugenol)为主要成分 ,约占 43%左
右 , 其次是一些单萜类化合物 ,占 32%左右 , 倍半萜类化合物
约占为 21%左右。
表 2 不同产地和生境苏州荠苧挥发油的主要成分含量
(%)
Tab2 ThechemicalcomponentsofthevolatileoilfromM.
soochowensisatdifirentgrowthenvironmentofdiffirentareas
产地和生

丽水干
旱山坡
衢州干
旱路旁
浦江山
路旁湿地
金华双龙
林缘湿地
平均含量
(%)
甲基丁香酚 42.98 40.45 43.58 45.12 43.03
龙脑烯 12.52 11.32 11.06 8.02 10.73
侧伯酮 7.65 7.92 11.03 11.01 9.40
二氢香芹酮 9.24 8.86 9.25 9.04 9.10
香芹酮 1.23 1.53 1.34 1.50 1.40
香荆芥酚 2.82 2.54 1.42 1.51 2.07
橙花烯 11.35 15.48 12.03 12.00 12.72
α-石竹烯 4.20 3.68 3.35 2.50 3.43
γ-杜松烯 5.28 5.65 4.86 5.00 5.20
  不同产地苏州荠苧的挥发油组成大致相同 ,这与植物种
的遗传稳定性密切相关 ,同时其化学成分及其含量也存在一
定的差异。这可能与不同产地的植物在适应不同气候的过
程中 , 受水分 、土壤条件 、生态环境 、生育期等多种因素的影
响 , 挥发油成分在生物合成过程中发生改变引起的 [ 8-9] 。由
表 2可知 , 生长在干旱山坡和路旁的苏州荠苧其香荆芥酚含
量显著高于生长在路旁湿地和林缘湿地的药材 ,而生长在路
旁湿地和林缘湿地的苏州荠苧其侧伯酮和甲基丁香酚含量
显著高于生长在干旱山坡和路旁的药材。故在医药 、香料等
方面进行开发利用时 ,尤其要注意不同产地植物资源挥发油
化学成分及其含量的差异。
3.3 苏州荠苧资源丰富 ,挥发油含量较高 , 甲基丁香油酚在
挥发油中含量高达 42%左右 , 据报道 , 甲基丁香油酚具有麻
醉镇痛作用 , 其中所含的香荆芥酚为天然防腐除菌有效成
分 [ 9]和抑制细菌流感病毒的主要成分 ,挥发油还含有大量的
添香剂成分:α-石竹烯 、γ-杜松烯等 , 因此 , 其挥发油在香型
化妆品 、牙膏 、香皂等方面具有开发利用价值。
参考文献
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收稿日期:2005-04-26
迈之灵片致血压升高 1例
曹永安 ,施文艳(江苏职工医科大学 ,南京 210029)
中图分类号:R969.3   文献标识码:B   文章编号:1007-7693(2006)03-0203-01
  患者男 , 50岁。因痔疮急性发作伴便血入院就诊。给予
口服迈之灵片(德国礼达大药厂生产 ,批号 6503, 有效期至
2007年 12月)0.3g,每日 2次 , 20d为 1疗程;同时外用马应
龙痔疮膏治疗。患者服用第 7天感觉头隐隐作痛 , 第 9天出
现剧烈头痛 , 再次入院就诊。体检示:BP160/110mmHg。采
取停用迈之灵片 , 继续外用马应龙痔疮膏 , 另口服珍菊降压
片 0.25g, 1日 3次 , 每次 1片。 服用后头痛缓解 , BP116/
76mmHg, 1d后停用珍菊降压片。血压 120/80mmHg恢复至
正常。
讨论:迈之灵片主要成分为马栗提取物 , 每片 150mg, 按
无水七叶树皂苷计算 , 相当于 30mg三萜糖苷。 用于多种原
因引起的静脉性水肿 、软组织肿胀 、痔静脉曲张引起的内外
痔急性发作症状等。患者无高血压病史。应用迈之灵片后 ,
由于其为中成药 , 作用出现比较缓慢 , 服药第 7天出现头痛
反应 , 第 9天症状加重 , 血压急剧升高。停用迈之灵后症状
很快消失 , 而合用的马应龙痔疮膏在以后的治疗中继续使
用 , 未见任何不适。说明迈之灵片很可能有升高血压的作
用 , 但尚未见报道 , 有待进一步观察和研究。并提请临床应
用注意 , 特别是高血压患者应慎用。
收稿日期:2005-09-07
·203·中国现代应用药学杂志 2006年 6月第 23卷第 3期               ChinJMAP, 2006June, Vol.23No.3