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当归藤不同部位挥发油成分GC-MS分析



全 文 :当归藤不同部位挥发油成分 GC-MS分析
卢森华,李耀华,陈 勇* ,曾海生,张 龙,郑锡任 (广西中医学院药学院,广西南宁 530001)
摘要 [目的]研究当归藤不同部位中挥发油成分。[方法]采用水蒸气蒸馏法分别提取当归藤根、茎、叶的挥发油成分,通过气相色谱
-质谱联用法对这 3个部位挥发油的化学成分进行对比研究,并用面积归一化法获得各化合物的相对含量。[结果]从当归藤根中鉴定
出 11个成分,占挥发油总量的77. 67%;从当归藤茎中鉴定出36个成分,占挥发油总量的92. 88%;从当归藤叶中鉴定出74个成分,占挥
发油总量的 85. 11%。[结论]该方法结果准确可靠,为当归藤的质量标准制定及进一步开发利用提供了科学依据。
关键词 当归藤(Embelia parviflora Wall. ex A. DC.);挥发油;GC-MS
中图分类号 Q949. 95 文献标识码 A 文章编号 0517 -6611(2012)02 -00733 -03
Study on the Chemical Constituents of Volatile Oil from Different Parts of Embelia parviflora Wall. ex A. DC. by GC-MS
LU Sen-hua et al (Faculty of Pharmacy,Guangxi Traditional Chinese Medicine University,Nanning,Guangxi 530001)
Abstract [Objective]To study the chemical constituents of volatile oil from different parts of Embelia parviflora Wall. ex A. DC.[Method]The
volatile oil was respectively extracted from the root,stem and leaf of E. parviflora by steam distillation and then analyzed by gas chromatography
- mass spectrometry (GC-MS). The relative content of all isolated compounds was determined by area normalization.[Result]11 chemical con-
stituents were identified from the root of E. parviflora,accounting for 77. 67% of total volatile oil. 36 chemical constituents were identified from the
stem,accounting for 92. 88% of total volatile oil. 74 chemical constituents were identified from the leaves,accounting for 85. 11% of total volatile
oil.[Conclusion]The study result was accurate and reliable,which could provide scientific basis for the establishment of quality standard,fur-
ther development and utilization of E. parviflora.
Key words Embelia parviflora Wall. ex A. DC.;Volatile oil;GC-MS
基金项目 广西自然科学基金创新研究团队项目“中药新药基础研究”
(合同号:2011GXNSFF018006) ,广西中医药管理局 2011 年
度中医药自筹经费科研课题。
作者简介 卢森华(1985 - ) ,男,广西北流人,在读硕士,从事药品质量
控制方法的研究。* 通讯作者,教授,硕士生导师,从事中
药及其制剂质量分析的教学与科研工作,E-mail:cy6381@
163. com。
①当归藤,目前尚未被中国药典收录。
收稿日期 2011-10-13
当归藤①为紫金牛科(Myrsinaceae)酸藤子属(Embelia)
植物当归藤(Embelia parviflora Wall. ex A. DC.)的干燥根与
老茎,别名小花酸藤子、筛箕蔃、土当归等。其味苦、涩,性
温,具有补血、活血、益精壮阳和强腰膝的功效,常用于治疗
血虚诸症、月经不调、闭经、产后虚弱、腰腿酸痛、跌打骨折等
症[1 -2]。广西少数民族地区人们常将其作当归使用,故民间
流传有“谁人懂得筛箕蔃,不愁不生养”之说,说明该药可治
疗不孕症等[3]。当归藤还有温肾补血作用,广西特产中成药
“桂龙药膏”以该药材为原料。有文献报道从该药材的根茎
乙醇提取物中分离得到 4个结晶,鉴定出其中 3个分别为正
三十烷酸乙酯、正三十烷酸及 α -菠甾醇,另1个结晶初步分
析为具侧链的羟基苯醌类成分[4]。目前,关于该药材挥发油
成分的研究鲜有报道。因此,试验对当归藤的不同部位挥发
油成分进行 GC-MS 分析研究,以期为进一步研究当归藤化
学成分提供科学依据。
1 材料与方法
1. 1 材料
1. 1. 1 研究对象。当归藤药材采自广西金秀县,经广西中
医学院刘寿养副教授鉴定为紫金牛科酸藤子属植物当归藤
(Embelia parviflora Wall. ex A. DC)的全株。
1. 1. 2 主要仪器。Agilent 6890N-5973N气相色谱 -质谱联
用仪,购自美国 Agilent公司。
1.1.3 主要试剂。无水硫酸钠(分析纯),购自上海化学试剂公
司;乙酸乙酯(分析纯),购自国药化学试剂公司;水为纯净水。
1. 2 方法
1. 2. 1 挥发油的提取。分别称取当归藤根、茎、叶各 100 g,
置于 2 000 ml圆底烧瓶中,加 1 000 ml 纯净水,用挥发油提
取器提取 6 h,得到有特殊香味的淡黄色油状物,用乙酸乙酯
溶解并收集,以无水硫酸钠干燥,备用。
1. 2. 2 气相色谱 -质谱联用分析条件。
1. 2. 2. 1 色谱条件。载气为 He(≥99. 99%) ;流量为 1. 0
ml /min;进样口温度为 250 ℃;分流比为 50∶ 1;气化温度为
250 ℃;进样量为 1 μl;溶剂延迟 3. 0 min;程序升温:初始温
度 80 ℃,保持 3 min,以 10 ℃ /min 升至 140 ℃,保持 8 min,
再以 8 ℃ /min 升至 220 ℃,保持 5 min。
1. 2. 2. 2 质谱条件。电离方式 E I(70 eV) ;离子源温度230
℃;检测器温度 280 ℃;谱库检索 Nist02. 1库;质量扫描范围
50 ~550 amu;质谱接口温度 280 ℃。
1. 2. 3 测量方法。按“1. 2. 2”的测定条件进行 GC-MS 分
析,将当归藤药材根、茎与叶挥发油样品进样 32 min,
1. 2. 4 数据处理。所得的色谱和质谱信息经数据处理系统与
其内存谱库(Nist02. 1)自动检索和解析,并用峰面积归一法测
定了各化学成分在挥发油中的相对百分含量。
图 1 根挥发油总离子流图
安徽农业科学,Journal of Anhui Agri. Sci. 2012,40(2):733 - 735 责任编辑 石金友 责任校对 卢瑶
DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2012.02.200
图 2 茎挥发油总离子流图
2 结果与分析
从当归藤根分离出 18 个峰,茎分离出 43 个峰,叶分离
出 118个峰(图 1 ~3) ,所得的色谱和质谱信息分析结果见表
1,由表 1可知,从当归藤根中鉴定出 11 个成分,占挥发油总
量的77. 67%,相对含量大于 5%的有:亚油酸(32. 17%)、棕
榈酸(30. 07%)、油酸(15. 87%) ;从当归藤茎中鉴定出 36个
成分,占挥发油总量的92. 88%,相对含量大于5%的有:棕榈
酸(17. 90%)、亚油酸 (7. 24%)、(1S-cis)-1,2,3,4-四氢-1,6-
二甲基-4-(1-亚甲基)萘(7. 21%)、油酸(5. 53%)、1,2,4a,5,
6,8a-六氢-4,7-二甲基-1-(1-亚甲基)萘(5. 03%);从当归藤叶
中鉴定出 74个成分,占挥发油总量的 85. 11%,相对含量大于
5%的有:10s,11s-Himachala-3(12),4-diene (9. 38%)、β-石竹
烯(8. 10%)、棕榈酸(5. 27%) (注:各峰的匹配度均大于
80%)。
图 3 叶挥发油总离子流图
表 1 挥发油成分分析结果
峰号 化合物名称 分子式 分子量
保留时间
min
相对含量∥%
根 茎 叶
1 叶醇 C6H12O 100 3. 12 - - 1. 25
2 苯乙烯 C8H8 104 3. 65 - - 0. 13
3 对甲基苯甲醚 C8H10O 122 4. 25 - - 0. 09
4 (E)-2-庚烯醛 C7H12O 112 4. 60 - - 0. 16
5 苯甲醛 C7H6O 106 4. 75 - - 0. 56
6 6-甲基-5-庚烯-2-酮 C8H14O 126 5. 12 - - 0. 14
7 2-正戊基呋喃 C9H14O 138 5. 21 1. 69 1. 18 0. 46
8 丁酸丁酯 C8H16O2 144 5. 24 - 0. 47 -
9 丁酸己酯 C10H20O2 172 5. 25 1. 85 - -
10 庚二烯醛 C7H1O 110 5. 32 - - 0. 72
11 苯乙醛 C8H8O 120 6. 26 - - 0. 28
12 反式-2-辛烯醛 C8H14O 126 6. 48 - - 0. 12
13 戊基环丙烷 C8H16 112 6. 67 0. 21 - -
14 芳樟醇 C10H18O 154 7. 28 - 0. 66 0. 61
15 壬醛 C9H18O 142 7. 36 - 0. 31 0. 12
16 反式-2-壬烯醛 C9H16O 140 8. 45 - - 0. 13
17 对乙基苯酚 C8H10O 122 8. 55 - - 0. 05
18 辛酸 C8H16O2 144 8. 64 1. 35 0. 82 -
19 松油醇 C10H18O 154 9. 12 - 0. 63 0. 23
20 水杨酸甲酯 C8H8O3 152 9. 21 - - 0. 22
21 2,3-二氢-2,2,6-三甲基苯甲醛 C10H14O 150 9. 32 - - 0. 16
22 β-环柠檬醛 C10H16O 152 9. 71 - - 0. 11
23 香叶醇 C10H18O 154 10. 23 - - 0. 14
24 壬酸 C9H18O2 158 10. 45 - 0. 67 -
25 肉桂醛 C9H8O 132 10. 61 - - 0. 56
26 2-十一酮 C11H22O 170 10. 94 0. 73 - -
27 反,反-2,4-癸二烯醛 C10H16O 152 10. 97 - - 0. 52
28 1,2-二氢-1,1,6-三甲基萘 C13H16 172 12. 39 - - 0. 18
29 癸酸 C10H20O2 172 12. 53 3. 22 1. 64 -
30 依兰烯 C15H24 204 12. 86 - - 1. 40
31 (-)-α-荜澄茄油烯 C15H24 204 12. 96 - 0. 66 0. 67
32 β-榄香烯 C15H24 204 13. 36 - 1. 17 -
33 1-乙烯基-1-甲基-2,4-二(1-甲基乙烯基)环己烷 C15H24 204 13. 37 - - 0. 91
34 表圆线藻烯 C15H24 204 13. 72 - - 0. 91
35 长叶烯 C15H24 204 13. 89 - - 0. 27
36 β-石竹烯 C15H24 204 14. 25 - 1. 77 8. 10
37 α-紫罗兰酮 C13H20O 192 14. 39 - - 0. 31
38 (+)-香橙烯 C15H24 204 14. 86 - 1. 33 0. 77
39 丙酮香叶酯 C13H22O 194 15. 11 - - 0. 22
40 2,4a,5,6,7,8,9,9a-八氢-3,5,5-三甲基-9-甲基苯并环庚烯 C15H24 204 15. 23 - 5. 42 3. 26
41 Z,Z,Z-1,5,9,9-四甲基-1,4,7,-环十一碳三烯 C15H24 204 15. 39 - - 2. 81
42 6-乙烯基-6-甲基-1-(1-异丙基)-3-(1-甲基亚乙基)环己烯 C15H24 204 16. 05 - - 0. 43
43 1-[(3-羟基-2-吡啶基)硫代]-2-丙酮 C15H24 204 16. 14 - 4. 17 2. 24
44 顺-(-)-2,4a,5,6,9a-六氢-3,5,5,9-四甲基苯并环庚烯 C15H24 204 16. 28 - 2. 35 3. 24
45 10s,11s-Himachala-3(12) ,4-diene C15H24 204 16. 60 - - 9. 38
46 β-芹子烯 C15H24 204 16. 60 - 4. 29 -
续下表
437 安徽农业科学 2012 年
峰号 化合物名称 分子式 分子量
保留时间
min
相对含量∥%
根 茎 叶
47 α-芹子烯 C15H24 204 16. 71 - - 3. 02
48 γ-芹子烯 C15H24 204 16. 95 - 4. 74 3. 63
49 1,2,4a,5,6,8a-六氢-4,7-二甲基-1-(1-亚甲基)萘 C15H24 204 17. 72 - 5. 03 -
50 1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-(1-亚甲基)萘 C15H24 204 17. 77 - - 2. 34
51 (1S-cis)-1,2,3,4-四氢-1,6-二甲基-4-(1-亚甲基)萘 C15H24 204 18. 12 - 7. 21 -
52 (+)-δ-杜松烯 C15H24 204 18. 17 - - 3. 54
53 6-甲氧基-1-萘乙酮 C13H12O2 200 18. 44 - - 0. 28
54 α-杜松烯 C15H24 204 18. 79 - 1. 35 -
55 α-依兰烯 C15H24 204 18. 83 - - 0. 72
56 α-二去氢菖蒲烯 C15H20 200 19. 08 - - 0. 87
57 月桂酸 C12H24O2 200 19. 77 4. 59 1. 39 -
58 反 -橙花叔醇 C15H26O 222 19. 83 - - 1. 31
59 (-)-斯巴醇 C15H24O 220 20. 42 - 2. 09 1. 29
60 (+)-喇叭烯 C15H24 204 20. 63 - 1. 20 -
61 (-)-丁子香烯氧化物 C15H24O 220 20. 70 - - 3. 52
62 喇叭茶醇 C15H26O 222 20. 92 - - 0. 19
63 柏木脑 C15H26O 222 21. 24 - - 0. 26
64 (-)-葎草烯环氧化物 II C15H24O 220 21. 48 - - 1. 25
65 10,10-二甲基-2,6-二亚甲基二环[7. 2. 0]十一碳-5β-醇 C15H24O 220 22. 25 - - 0. 93
66 α-毕橙茄醇 C15H26O 222 22. 35 - 1. 27 3. 83
67 依兰油醇 C15H26O 222 22. 39 - - 0. 81
68 罗汉柏烯 C15H24 204 22. 47 - 0. 59 -
69 α-柏木烯 C15H24 204 22. 58 - - 2. 52
70 (1R,8aβ)-1,4aβ-二甲基-7α-(1-亚甲基)十氢萘-1α-醇 C15H26O 222 22. 71 - 3. 86 -
71 α-布藜烯 C15H24 204 22. 91 - - 0. 38
72 卡达萘 C15H18 198 23. 19 - 0. 90 0. 47
73 3,4'-二氟-4-甲氧基联苯 C13H10F2O 220 23. 47 - 1. 28 -
74 正十五碳醛 C15H30O 226 24. 01 - - 0. 49
75 α-香附酮 C15H22O 218 24. 88 - - 0. 22
76 肉豆蔻酸 C14H28O2 228 24. 99 1. 14 1. 01 0. 35
77 蒽 C14H10 178 25. 33 - - 0. 23
78 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮 C18H36O 268 26. 50 - - 0. 89
79 正十五酸 C15H30O2 242 26. 76 - - 0. 21
80 邻苯二甲酸二异丁酯 C16H22O4 278 26. 91 0. 66 0. 48 -
81 1,2-苯二甲酸丁基 8-甲基壬酯 C22H34O4 363 26. 92 - - 0. 23
82 金合欢基丙酮 C18H30O 262 27. 69 - - 0. 17
83 E,E-10,12-四十溴二烯-1-醇酯 C16H28O2 252 27. 89 - 1. 10 -
84 Z-7-十六烷酸 C16H32O2 256 27. 99 - 1. 15 -
85 异植醇 C20H40O 297 28. 09 - - 0. 16
86 棕榈酸 C16H32O2 256 28. 40 30. 07 17. 90 5. 27
87 软脂酸乙酯 C18H36O2 284 28. 75 - - 0. 50
88 橙化叔醇 C15H26O 222 29. 32 - - 0. 15
89 植物醇 C20H40O 297 30. 68 - - 0. 82
90 亚油酸 C18H32O2 280 31. 07 32. 17 7. 24 0. 29
91 (Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳二烯醛 C18H32O 264 31. 22 - - 0. 70
92 油酸 C18H34O2 282 31. 24 - 5. 53 -
93 亚油酸乙酯 C20H36O2 309 31. 61 - - 0. 31
94 亚麻酸乙酯 C20H34O2 306 31. 75 - - 0. 29
95 棕榈酸丁酯 C20H40O2 313 32. 10 - - 0. 81
注:“-”表示未测出。
3 结论
试验结果显示,当归藤根、茎、叶挥发油中均含有 2-正戊
基呋喃、肉豆蔻酸、棕榈酸和亚油酸,根中含量最高为亚油
酸,茎中含量最高为棕榈酸。当归藤不同部位挥发油成分差
异较大,因此入药时要区别对待。
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53740 卷 2 期 卢森华等 当归藤不同部位挥发油成分 GC-MS分析