全 文 :[收稿日期] 20120225(005)
[基金项目] 河北省自然科学基金项目(C2010001354)
[第一作者] 王宏伟,实验师,硕士在读,Tel:0314-2290052,E-
mail:zhify@ sina. com. cn
[通讯作者] * 赵桂琴,副教授,博士,从事抗病毒天然产物的
研 究 与 开 发, Tel: 0314-2291908, E-mail:
zhaoguiqin1971@ sina. com
素馨花中的酚性成分
王宏伟,崔凤侠,赵桂琴 *
(承德医学院中药研究所 / 河北省中药研究与开发重点实验室,河北 承德 067000)
[摘要] 目的:研究木樨科植物素馨干燥花蕾的抗乙型肝炎病毒(HBV)活性化学成分。方法:通过硅胶柱色谱、大孔树
脂柱色谱并结合重结晶等方法进行分离纯化,根据化合物的理化性质和波谱数据鉴定化学结构。结果:从素馨干燥花蕾 70%
乙醇提取物的抗 HBV 活性部位中,分离得到 5 个酚性化合物,分别鉴定为 7-羟基-6 甲氧基香豆素(1)、没食子酸乙酯(2)、对
苯二酚(3)、2-(4-羟基-苄基)-苹果酸(4)、红景天苷(5)。结论:化合物 1 ~ 5 均为首次从本植物中分离得到。
[关键词] 木樨科;素馨花;酚性成分
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2012)14-0126-02
[网络出版地址] http:/ / www. cnki. net / kcms / detail /11. 3495. R. 20120515. 1549. 019. html
[网络出版时间] 2012-05-15 15:49
Phenols from Buds of Jasminum officinale
WANG Hong-wei,CUI Feng-xia,ZHAO Gui-qin*
(Institute of Chinese Mateia Medica,Chengde Medical College / Hebei Key Laboratory
of Research and Development for Traditional Chinese Medicine,Chengde 067000,China)
[Abstract] Objective:The study on the buds of Jasminum officinale was carried out to look for anti-
hepatitis B rirus (HBV)constituents. Method:The isolation and purification were performed by chromatography
on silica gel column and macroporous resin column. The structures were elucidated on the basis of physicochemical
properties and spectral analysis. Result:Five phenols were identified as scopoletin (1) ,ethylgallate (2) ,1,4-
benzenediol (3) ,2- (4-hydroxybenzyl) -malic acid (4) ,salidroside (5). Conclusion:Compounds 1 ~ 5 were
isolated from Jasminum officinale for the first time.
[Key words] Oleaceous;Jasminum officinale L. var. grandiflorum;phenols
素馨花为木樨科茉莉属植物素馨的干燥花蕾,
又名耶悉茗花、素馨针,具有疏肝解郁、调经止痛、清
热散结之功效,我国民间用其治疗消化不良、痛经及
慢性肝炎、肝硬化等症[1]。素馨植物原产于中东地
区,我国福建、广东、四川、云南等省均有栽培,资源
十分丰富。前期工作中,作者通过体外抗乙型肝炎
病毒(HBV)活性筛选试验,发现素馨花 70%乙醇提
取物对 HBV 表面抗原(HBsAg)及 e 抗原(HBeAg)
的分泌均具有剂量依赖性的抑制作用,IC50分别为
101. 1,214. 0 mg·L - 1,对其活性部位的化学成分进
行初步分离纯化,主要得到环烯醚萜苷、黄酮苷及三
萜皂苷类化合物[2-3]。本文主要介绍分离得到的 5 个
酚类化合物:7-羟基-6 甲氧基香豆素(1)、没食子酸乙
酯(2)、对苯二酚(3)、2-(4-羟基-苄基)-苹果酸(4)、
红景天苷(5)。
1 仪器与试剂
SP-752 型紫外分光光度计 (上海光谱仪器有限
公司) ,AG-245 型电子分析天平(瑞士梅特勒) ,RE-
52AA 型旋转蒸发仪(上海亚荣生化仪器厂) ,CT
ALAPHA 1-4LD,RZ6 型冷冻干燥机(德国 MARTIN
CHRIST) ,日本电子 JUM-ECA-400 型超导核磁共振
仪,Bruker AM-400 型超导核磁共振仪,Micromass
Zabspec 高分辨磁质谱仪,PE-243B 型旋光仪,显微
·621·
第 18 卷第 14 期
2012 年 7 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 18,No. 14
Jul.,2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.14.045
熔点测定仪(XT-4 型)。AB-8 型大孔吸附树脂为南
开大学化工厂产品,柱色谱硅胶为青岛海洋化工厂
产品,Sephadex LH-20 为美国 Pharmacia 公司产品。
化学试剂均为分析纯。
素馨花药材 2008 年购于安徽亳州药材交易中
心,经军事医学科学院放射与辐射医学研究所药物
化学研究室生药学博士李彬鉴定为木犀科植物素馨
花 Jasminum officinale L. var. grandiflorum 的干燥花
蕾,标本(CMJOG-001)现存于本室。
2 方法和结果
2. 1 提取分离 素馨花干燥花蕾 10 kg,用 10 倍量
70%乙醇冷浸提取 3 次,每次 72 h,滤过,合并滤液,
浓缩得浸膏 2. 4 kg。将浸膏以适量水分散,依次用
石油醚、氯仿、水饱和正丁醇萃取,分别得氯仿萃取
部位 120 g,正丁醇萃取部位 950 g。
取氯仿部位 50 g 用硅胶柱分离,以石油醚-乙酸
乙酯(4∶ 1)洗脱,合并极性相近组分,得 Fr. 1 ~ 6。
Fr. 3 用硅胶柱分离,石油醚-乙酸乙酯(4 ∶ 1)反复
洗脱,结合重结晶法纯化,得化合物 1(12 mg) ,化合
物 2(16 mg) ;Fr. 3 用硅胶柱分离,石油醚-乙酸乙
酯(3∶ 1)反复洗脱,结合重结晶法纯化,得化合物
3(26 mg)。
正丁醇部位 950 g 用大孔吸附树脂分离,醇水
洗脱,得 50%乙醇洗脱物 248 g。取 50% 乙醇洗脱
物 100 g,用硅胶柱分离,分别以氯仿-甲醇(9 ∶ 1,
5∶ 1)洗脱,合并极性相近组分,得 Fr. 1 ~ 4。Fr. 1
用硅胶柱分离,氯仿-甲醇(9 ∶ 1,5 ∶ 1)反复洗脱,结
合重结晶法纯化,得化合物 4(12 mg) ;Fr. 2 用硅胶
柱分离,氯仿-甲醇(8∶ 1)及氯仿-甲醇-水(90∶ 35 ∶ 6)
反复洗脱,得化合物 5(14 mg)。
2. 2 结构鉴定 化合物 1 淡黄色粉末。异羟肟酸
铁反应阳性,三氯化铁反应阳性,推测可能为香豆素
类化合物。 ESI-MS m / z 193[M + H]+;1H-NMR
(CD3OD,400 MHz)δ:5. 92(1H,d,J = 8. 6 Hz,H-
3) ,7. 75(1H,d,J = 8. 6 Hz,H-4) ,6. 94(1H,s,H-
5) ,6. 58(1H,s,H-8) ,3. 80(3H,s,H-3-OCH3) ,8. 55
(1H,s,H-7-OH) ;13 C-NMR(CD3OD,100 MHz)δ:
165. 9(C-2) ,109. 4(C-3) ,146. 4(C-4) ,108. 4(C-
5) ,149. 8(C-6) ,161. 9(C-7) ,105. 0(C-8) ,153. 7
(C-9) ,108. 9(C-10) ,56. 1(C-3-OCH3)。以上数据
与文献[4]报道一致,鉴定化合物 1 为 7-羟基-6 甲
氧基香豆素,即东莨菪内酯(scopoletin)。
化合物 2 淡黄色针晶(甲醇)。三氯化铁反应
阳性。ESI-MS m / z 199[M + H]+;1H-NMR(DMSO-
d6,400 MHz)δ:9. 25(2H,s,H-3,5-OH) ,8. 98(1H,
s,H-4-OH) ,6. 95(2H,s,H-2,6) ,1. 25(3H,t,J =
7. 4 Hz,H-CH3) ,4. 22 (2H,q,J = 7. 4 Hz,H-
OCH2-)。以上数据与文献[5]报道一致,鉴定化合
物 2 为没食子酸乙酯(ethylgallate)。
化合物 3 白色片晶(乙酸乙酯)。三氯化铁反
应阳 性。 ESI-MS m / z 111 [M + H]+;1H-NMR
(CD3OD,400 MHz)中只有 1 个芳香氢的尖锐单峰
信号(δ = 6. 65,H-2,3,5,6) ,13 C-NMR(CD3OD,
100 MHz)中只有 2 个芳香碳信号(δ:149. 6,C-1,4;
δ:115. 6,C-2,3,5,6) ,提示该化合物分子结构具
有高度对称性。结合质谱数据并与文献[6]比对,
鉴定化合物 3 为对苯二酚(1,4-benzenediol)。
化合物 4 无色片晶(甲醇)。三氯化铁反应阳
性。 ESI-MS m / z 241 [M + H]+;1H-NMR
(CD3COCD3,400 MHz)δ:2. 55(1H,d,J = 16. 4 Hz,
H-3a) ,2. 98(1H,d,J = 16. 4 Hz,H-3b) ,7. 08(2H,
d,J = 8. 4 Hz,H-2,6) ,6. 70(2H,d,J = 8. 6 Hz,
H-3,5) ,2. 85(1H,d,J = 13. 4 Hz,H-6a) ,2. 92
(1H,d,J = 13. 4 Hz,H-6b) ;13 C-NMR(CD3COCD3,
100 MHz)δ:177. 7(C-1) ,77. 4(C-2) ,43. 5(C-3) ,
174. 5(C-4) ,127. 7(C-1) ,132. 5(C-2) ,115. 7(C-
3) ,157. 4(C-4) ,116. 0(C-5) ,132. 7(C-6) ,45. 8
(C-7)。以上数据与文献[7]报道一致,鉴定化合
物 4 为 2-(4-羟 基-苄 基 )-苹 果 酸 (2-(4-
hydroxybenzyl)-malic acid)。
化合物 5 白色粉末(甲醇)。三氯化铁反应阳
性。ESI-MS m / z 323[M + Na]+;1H-NMR(CD3OD,
400 MHz)δ:7. 05(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-2,6) ,6. 72
(2H,d,J = 8. 4 Hz,H-3,5) ,4. 30(1H,d,J =
7. 6Hz,H-1) ,4. 05(1H,m,H-8a) ,3. 72(1H,m,H-
8b) ,2. 82(2H,m,H-7) ;13 C-NMR(CD3OD,100MHz)
δ:130. 7(C-1) ,130. 9(C-2) ,116. 4(C-3) ,156. 7(C-
4) ,115. 9(C-5) ,130. 9(C-6) ,36. 3(C-7) ,72. 2(C-
8) ,104. 5(C-1) ,75. 4(C-2) ,78. 3(C-3) ,71. 4(C-
4) ,78. 0(C-5) ,62. 7(C-6)。以上数据与文献[8]
报道一致,鉴定化合物 5 为红景天苷(salidroside)。
[参考文献]
[1] 南京中医药大学 . 中药大辞典[M]. 2 版 . 上海:上海
科学技术出版社,2006:2476.
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王宏伟,等:素馨花中的酚性成分
檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
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[责任编辑 邹晓翠]
[收稿日期] 20120309(002)
[基金项目] 吉林省发改委项目[吉发改高技(2010)362 号];吉林省教育厅项目[吉教科合字(2012)第 225 号]
[第一作者] 时东方,讲师,从事微生物及天然产物研究,Tel:13944166212,E-mail:shidongfang3@ 163. com
[通讯作者] * 刘春明,从事天然产物研究,Tel:0431-86168777,E-mail:chunmingliu2000@ yahoo. com. cn
白鲜皮中白鲜碱的分离及抗炎活性
时东方1,郑梅竹1,赵立春2,张红晶3,李丽1,刘春明1*
(1. 长春师范学院,长春 130032;2. 广西中医学院附属瑞康医院,南宁 530011;
3. 长春迪瑞医疗科技有限公司,长春 130012)
[摘要] 目的:提取分离白鲜碱单体,对白鲜皮醇提物及白鲜碱单体进行抗炎效果检测。方法:采用高速逆流色谱分离
的方法分离得到白鲜碱单体;利用小鼠耳廓肿胀及小鼠腹腔毛细血管渗透性实验确定待试物抗炎活性。结果:选择正己烷-乙
酸乙酯-乙醇-水(1∶ 1∶ 1∶ 1)溶剂系统对白鲜皮醇提物进行分离,经 HPLC 检测,所分离白鲜碱纯度达 98%。白鲜皮粗提物的各
剂量组可显著抑制由二甲苯引起的小鼠耳廓肿胀,抑制率分别为 44. 26%,52. 46%,44. 26%,差异显著(P < 0. 05) ;白鲜碱中
剂量组对小鼠耳廓肿胀亦有抑制作用,抑制率为 25. 00%,且差异显著(P < 0. 01) ;但在抑制醋酸致小鼠腹腔毛细血管渗透性
增高方面,低剂量组效果不明显。结论:高速逆流色谱分离白鲜碱,简单快速易于操作,且具有较好的分离效果;白鲜皮醇提
物及白鲜碱单体具有很好的抗炎作用,不同抗炎模型对抗炎效果表现出一定的差异性。
[关键词] 白鲜皮;白鲜碱;高速逆流色谱;分离;抗炎
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2012)14-0128-04
Isolation and Anti-inflammatory Effect
of Dictamnine Extracted from Dictamni Cortex
SHI Dong-fang1,ZHENG Mei-zhu1,ZHAO Li-chun2,ZHANG Hong-jing3,LI Li1,LIU Chun-ming1*
(1. Changchun Normal University,Changchun 130032,China;
2. Ruikang Hospital of Guangxi Traditional Chinese Mdeical University,Nanning 530011,China;
3. Changchun Dirui Medical Technology Co.,Ltd,Changchun 130012,China)
[Abstract] Objective: To detect the anti-inflammatory effects of ethanol extracts and dictamnine
extracted and isolated from Dictamni Cortex. Method:High performance centrifugal partition chromatography
method was used for separation of the essential dictamnine,and anti-inflammatory effects of ethanol extracts and
dictamnine were investigated by xylene-induced aruical swelling in mice and the abdominal capillary permeability in
mice. Result:Separation was performed with a two-phase solvent system composed of hexane ethylacetate-ethanol-
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第 18 卷第 14 期
2012 年 7 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 18,No. 14
Jul.,2012