全 文 ：收稿日期:2011-01-07; 修订日期:2010-05-17
基金项目:广西壮族自治区自然科学基金(No． 2010GXNSFA013199) ;
广西中医药管理局课题 (No． gzzc0906)
作者简介:霍丽妮(1982-) ，女(壮族) ，广西德保人，现任广西中医学院讲
师，硕士学位，主要从事中药有效成分分离提取和活性研究工作．
* 通讯作者简介:邓超澄(1964-) ，女(汉族) ，广西南宁人，现任广西中医
学院讲师，学士学位，主要从事中药化学成分及质量标准研究工作．
青藤仔叶和茎挥发油化学成分研究
霍丽妮1，李培源1，陈 睿2，邓超澄1* ，卢汝梅1，卢澄生1
(1．广西中医学院，广西 南宁 530001;2．广西粮油研究所，广西 南宁 530001 )
摘要:目的 分析青藤仔 Jasminum nervosum Lour．叶和茎挥发油的化学成分。方法 采用水蒸气蒸馏法提取挥发油，并用
气相色谱 －质谱联用仪分析挥发油的化学成分及其含量。结果 从叶挥发油中分离出了 166 种化合物，鉴定出其中 66
种，占挥发油总量的 74． 33%，其中芳樟醇含量高达 25． 84%;从茎挥发油中分离出了 68 种化合物，鉴定出其中的 30 种，
占挥发油总量的 80． 09%，含量最高的成分为棕榈酸 (39． 78%)和油酸 (22． 91%)。结论 青藤仔叶和茎挥发油的主要
化学成分有很大不同。叶挥发油中绝大多数化学成分为萜的含氧衍生物 (47． 77%) ，茎挥发油中所含化学成分主要为
脂肪酸及其酯 (75． 95%) ，为进一步开发和利用青藤仔资源提供理论依据。
关键词:青藤仔; 挥发油; 化学成分; 气相色谱 －质谱联用
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2011． 11． 019
中图分类号:R284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2011)11-2616-02
Volatile Constituents of the Leaves and the Stems of Jasminum nervosum Lour
HUO Li-ni1，LI Pei-yuan1，CHEN Rui2，DENG Chao-cheng1* ，LU Ru-mei1，LU Cheng-sheng1
(1． Guangxi Traditional Chinese Medical University，Nanning 530001，China ;2． Guangxi Grain and Oil Scien-
tific Institute，Nanning 530001，China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of leaves and the stems of the essential oils from Jasminum nervosum
Lour．Methods The essential oils were extracted by steam distillation，and then the constituents were separated and identified by
GC － MS． Results 166 compounds were isolated and 66 of them were identified in the leaves that composed about 74． 33% of the
total essential oils． The principal components were β － linalool (25． 84%)． 68 compounds were isolated and 30 compounds were i-
dentified in the stems that composed about 87． 09% of the total essential oils． The major constituents were n － Hexadecanoic acid
(39． 78%)and oleic acid (22． 91%)． Conclusion The chemical compositions of the oils from these two parts are quite different．
The major components are oxygenated terpenes (47． 77%)in leaves oils，and Aliphatic acids and esters (75． 95%)in stems
oils．
Key words:Jasminum nervosum Lour．; Essential Oils; Chemical Constituents; GC － MS
青藤仔 Jasminum nervosum Lour．，又名牛腿虱、鸡骨香、蟹鱼
胆藤等，为木犀科素馨属植物，分布于台湾、广东、海南、广西、贵
州等地，以茎、叶、花入药，临床常用于治疗菌痢［1］，《广西本草选
编》记载青藤仔味微苦，性凉，可用于治疗痢疾、劳伤腰痛，疮疡
脓肿，疮疡溃烂［2］。据文献报道［3］素馨属植物的化学成分主要
有挥发油、三萜、脂肪酸、环烯醚萜苷、黄酮类、苯丙素类等，环烯
醚萜苷作为素馨属中特征性的化学成分，具有各种生物活性，如
抗病毒、抗菌、抗肿瘤、抗氧化、保肝利胆、解痉镇痛、增强免疫、降
糖降脂等多种活性。青藤仔可于夏、秋季采集，在广西如德保县、
都安县等地分布广泛，自然资源十分丰富，在壮族地区一般常用
作清热解毒、治疗淋巴结核、经期感冒和痧症以及治疗高血压的
药物，但至今无文献对其化学成分或药理活性进行报道。本实验
利用气相色谱 －质谱联用技术(GC － MS)首次对青藤仔叶和茎
两个部位挥发油的化学成分及相对百分含量进行分析，以期为充
分开发和利用青藤仔资源提供理论依据。
1 仪器与材料
美国 Agilent5973N气相色谱 －质谱(GC －MS)联用仪;青藤仔
购于广西德保县，经广西中医学院壮医药学院韦松基教授鉴定为
Jasminum nervosum Lour．;无水乙醚、无水硫酸钠(均为分析纯)。
2 方法与结果
2． 1 挥发油的提取 新鲜青藤仔采集后晾干，将叶剪碎，茎打成
粗粉，分别称取 100 g置于挥发油测定器烧瓶中，加热回流 5 h至
测定器中油量不再增加。冷却后油层用无水乙醚萃取，取乙醚层
用无水硫酸钠干燥过夜，挥去乙醚，得到芳香气味的黄色油状液
体和淡黄色半透明液体，得率各为 0． 06% 和 0． 01%。
2． 2 GS － MS测定条件
2． 2． 1 气相色谱条件 色谱柱 HP － 5MS 毛细管柱(30 mm ×
0． 25 mm，0． 25 μm) ;进样量 1 μl，载气为氦气，流速为 1． 0 ml /
min;柱初温 70 ℃，保持 2 min，以 8 ℃ /min速率升温至 140 ℃，保
持 3 min，再以 15 ℃ /min 速率升温至 180 ℃，保持 3 min，以 10
℃ /min 速率升温至 240 ℃，保持 3 min，以 30 ℃ /min 速率升温至
280 ℃，保持 2 min，分流比 20∶ 1。倍增器电压 1 294 V;接口温
度 280 ℃。
2． 2． 2 质谱条件 电离方式 EI，电子能量 70 ev;离子源温度 230
℃;扫描质量范围:40 ～ 550 amu。
2． 3 化学成分分析 样品用重蒸乙醚稀释离心后进样，按上述测
定条件进行 GC － MS分析鉴定，所得色谱和质谱信息经计算机数
据处理系统进行自动检索和人工检索、对照和解析，鉴定青藤子
茎和叶挥发油中的化学成分，用面积归一化法确定了各成分的质
量分数，并利用 NIST － 98 WILEY275 检索库对两种挥发油的化
学成分进行分析和鉴定，所得结果见表 1，仅列出含量≥0． 1%的
化合物。
3 结果与讨论
从青藤仔叶中分离出 166 个色谱峰，共鉴定 65 个化合物，占
挥发油总量的 74． 33%，从茎中分离出 68 个峰，鉴定 30 个化合
物，占总量的 87． 09%。青藤仔叶挥发油主要化学成分是 β －芳
樟醇(25． 84%)、α －松油醇(8． 35%)、3，7 －二甲基 － 2，6 －辛二
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烯 － 1 －醇 (6． 49%)、二环［4． 3． 1］癸烷 － 10 －酮 (4． 71%)、11
－十五碳烯醛 (3． 58%)、桃醛(3． 11%)、(Z)－ 香叶醇
(2． 49%)、(Z)－ 9 － 十八烷醛(1． 56%)、(Z)－ 芳樟醇氧化物
(1． 21%)等;其茎挥发油主要化学成分是棕榈酸(39． 78%)、油
酸(22． 91%)、9 －十六碳烯酸(4． 31%)、β －芳樟醇(2． 60%)、十
八烷酸 (2． 57%)、2 － 羟基环十五烷酮 (1． 78%)、十三烷酸
(1． 62%)、叶绿醇 (1． 50%)、三氯乙酸十五酯 (1． 29%)、α －松油
醇 (1． 21%)、(Z，Z)－2 －甲基 － 3，13 －十八碳二烯醇(1． 10%)
等。青藤仔两个不同药用部位挥发油的成分和含量有较大差异，
只有 10种化学成分是相同的，在叶中化学成分以萜烯的氧化物为
主，占挥发油总量 47． 77%，而其茎以脂肪酸或脂肪酸酯为主，占挥
发油总量 75． 95%。挥发油在素馨属植物中较为常见，萜类化合物
具有止血、抗炎、止痛、消肿、健胃、降血压、清热解毒等功效［4］。本
研究将为青藤仔资源的进一步开发利用提供科学依据。
表 1 青藤仔叶和茎挥发油化学成分比较
保留时间
t /min 化合物名称 分子式
含量(%)
叶 茎
保留时间
t /min 化合物名称 分子式
含量(%)
叶 茎
3． 96 苯甲醛 Benzaldehyde C6H8O2 0． 64 0． 12 19． 30
(E)－2 －十四碳烯 －1 －醇 (E)－ 2 －
Tetradecen － 1 － ol
C14H28O 0． 13 －
5． 23 苯甲醇 Benzyl Alcohol C7H8O 0． 34 － 19． 89
6，10，14 －三甲基 － 2 －十五烷酮 Per-
hydrofarnesyl acetone
C18H36O 0． 87 －
5． 35 苯乙醛 Hyacinthin C8H8O 0． 88 － 20． 14
(Z)－1，6 －十三碳二烯 (Z)－ 1，6 －
Tridecadiene
C15H30O2 0． 69 －
5． 86
(Z)－ 芳樟醇氧化物(Z)－ Linalolox-
ide
C10H18O2 1． 21 － 20． 32 正十五烷酸 n － Pentadecanoic acid C15H30O2 0． 55 0． 73
6． 48 β －芳樟醇 β － Linalool C10H18O 25． 84 2． 60 20． 89
二环［4． 3． 1］癸烷 －10 －酮 Bicyclo［4．
3． 1］decan － 10 － one
C10H18O 4． 71 －
6． 67 苯乙醇 Phenylethyl Alcohol C8H10O 0． 98 0． 19 21． 05
(Z，E)－9，12 －乙酸十六烷二烯 － 1
－酯(Z，E)－ 9，12 － Tetradecadien － 1
－ ol acetate
C18H34O2 0． 12 －
7． 12 丁香乙醛 Lilac aldehyde B C8H10O 0． 11 － 21． 38
棕榈酸甲酯 n － Hexadecanoic acid
methyl ester
C17H34O2 0． 10 －
7． 71 芳樟醇氧化物 Linalool oxide C10H18O2 0． 26 － 21． 61 十六烷酸 n － Hexadecanoic acid C16H32O2 0． 61 39． 78
7． 77 4 －松油醇 4 － Terpineol C8H10O 0． 12 － 21． 77
(Z)－7 －十六烷烯酸 (Z)－ 7 － Hexa-
decenoic acid
C16H32O2 0． 60 －
8． 09 α －松油醇 α － Terpineol C8H10O 8． 35 1． 21 21． 91
(R)－ 14 －甲基 － 8 －十六烷炔 － 1 －
醇 (R)－ (－)－ 14 － Methyl － 8 －
hexadecyn － 1 － ol
C17H32O 0． 14 －
8． 69 (Z)－香叶醇 (Z)－ Geraniol C8H10O 2． 49 0． 29 22． 07
(Z)－9 －十八烷醛 (Z)－ 9 － Octade-
cenal
C18H34O 1． 56 －
9． 18
3，7 －二甲基 － 2，6 － 辛二烯 － 1 － 醇
(2E)－3，7 － Dimethyl － 2，6 － octadien
－ 1 － ol
C8H10O 6． 49 － 24． 07
11 －十八烯酸甲酯 11 － Methyl octade-
cenoate
C19H36O2 0． 26 －
9． 41 牻牛儿醛 Geranial C8H10O 0． 49 － 24． 25 叶绿醇 Phytol C20H40O 0． 52 1． 50
10． 89
2 －甲氧基 － 3 －(2 －丙烯基)苯酚
2 － methoxy － 3 －(2 － propenyl)－ Phe-
nol
C10H12O 0． 32 0． 28 26． 56 正十五烷 n － Pentadecane C15H32 0． 18 －
11． 01 9 －甲基十九烷 9 － Methylnonadecane C20H42 0． 17 － 27． 76 正二十四烷 n － Tetracosane C24H50 0． 15 －
11． 38
(E) － β － 大马酮 β － (E)－ Dama-
scenone
C13H18O 0． 39 － 30． 99 正二十六烷 n － Hexacosane C26H54 0． 11 －
11． 56 正十四烷 n － Tetradecane C14H30 0． 11 － 32． 23 正二十七烷 n － Heptacosane C27H56 0． 37 －
12． 24 α －紫罗兰酮 (E)－ α － Ionone C13H20O 0． 16 － 33． 09 正二十八烷 n － Octacosane C28H58 0． 32 －
12． 76 (E)－香叶酮 (E)－ Geranyl acetone C13H22O 0． 15 － 34． 03 正二十烷 n － Eicosane C20H42 0． 35 －
13． 13 3 －甲基十四烷 3 － Methyltetradecane C15H32 0． 18 － 5． 00
6 －甲基 －2 －(2 －环氧丙基) － 2 －
羟基 － 5 － 正庚烯醛 6 － methyl － 2 －
(oxiran － 2 － yl)hept － 5 － en － 2 － ol
C11H15O2 － 0． 45
13． 68 β －紫罗兰酮 (E)－ β － Ionone C13H20O 0． 50 － 6． 95
3，7 －二甲基 － 2，6 － 辛二烯 － 1 － 醇
(2E)－3，7 － Dimethyl － 2，6 － octadien
－ 1 － ol
C10H18O － 0． 79
14． 76
二氢猕猴桃(醇酸)内酯 Dihydroactinid-
iolide
C11H16O2 0． 10 － 10． 08 邻苯二甲酸二乙酯 Diethyl Phthalate C12H14O4 － 0． 26
15． 30 橙花叔醇 Nerolidol C15H26O 0． 38 － 12． 08 十四烷酸 Tetradecanoic acid C14H28O2 － 0． 64
15． 50 (Z)－3 －癸烯 (Z)－3 － Hexadecene C16H32 0． 24 － 13． 46
2 －羟基环十五烷酮 2 － Hydroxycyclo-
pentadecanone
C15H28O2 － 1． 78
15． 68
6，10 －二甲基 －3 －(1 －甲基亚乙基)
－1 －环癸烯 6，10 － Dimethyl － 3 －(1
－ methylethylidene)－1 － cyclodecene
C16H32 0． 17 － 13． 87
6 －乙基 －3 －辛基邻苯二甲酸异丁酯
6 － Ethyl － 3 － octyl Phthalic acid isobu-
tyl ester
C20H30O4 － 0． 59
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LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL． 22 NO． 11 时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 11 期
续表 1
15． 76 13 －十四碳烯醛 13 － Tetradecenal C16H32 0． 38 － 14． 14 亚油酸乙酯 Ethyl linoleate C20H36O2 － 0． 13
16． 51
5 －甲基 － －9 －亚甲基 －2 －异丙基双
环［4． 4． 0］癸烷 － 1 －烯 2 － Isopropyl
－ 5 － methyl － 9 － methylene － Bicyclo
［4． 4． 0］dec － 1 － ene
C16H32 0． 24 － 14． 59
邻苯二甲酸二辛酯丁酯 Butyl octyl
phthalate
C20H30O4 － 0． 29
16． 67 8 －十二碳烯醇 8 － Dodecenol C12H24O 0． 91 － 15． 47
(E)－9 － 棕榈油酸 (E)－9 － Hexade-
cenoic acid
C16H32O2 － 4． 31
16． 94 环十四烷 Cyclotetradecane C14H28 0． 73 － 16． 30 正十三烷酸 n － Tridecanoic acid C13H26O2 － 1． 62
17． 22
11 －十五碳烯醛 (Z)－ 11 － Pentadece-
nal
C15H30O 3． 58 － 16． 40
三氯乙酸十五酯 Pentadecyl trichloroac-
etate
C17H31Cl3O2 － 1． 29
17． 52 桃醛 n － Tetradecanal C14H28O 3． 11 0． 40 16． 67 正十七烷酸 n － Heptadecanoic acid C17H34O2 － 0． 92
18． 22 1，12 －十三碳二烯 1，12 － Tridecadiene C13H24 0． 23 － 17． 81 油酸 Oleic Acid C18H34O2 － 22． 91
18． 34 2 －十二碳烯醛 2 － Dodecenal C12H22O 0． 18 － 18． 01 硬脂酸 Octadecanoic acid C18H36O2 － 2． 57
18． 60 Cyclotetradecane C14H28 0． 18 － 18． 38
(Z，Z)－2 －甲基 －3，13 －十八碳二烯
醇 (Z，Z)－2 － Methyl － 3，13 － octadec-
adienol
C19H34O － 1． 10
18． 91
(Z)－7 －十六碳烯 (Z)－ 7 － Hexade-
cenal
C14H28 0． 88 －
参考文献:
［1］ 安定县人民医院．青藤仔治疗菌痢［J］．海南医学，1977，(1) :56．
［2］ 国家中医药管理局中华本草编委会．中华本草［M］．上海:上海科
学技术出版社，2005:184．
［3］ 万 进，方建国． 环烯醚萜类化合物的研究进展［J］． 医药导报，
2006，25 (6) :530．
［4］ 国家中医药管理局情报中心． 植物药有效成分手册［M］． 北京:北
京人民出版社，1986:1301．
收稿日期:2010-11-19; 修订日期:2011-03-09
基金项目:宁夏回族自治区自然科学基金(No． NZ10108) ;
宁夏医科大学面上基金资助(No． XM201010) ;
宁夏医科大学博士建设学科开放课题(No． KF2010 － 12)
作者简介:雍建平(1979-) ，男(汉族) ，甘肃庄浪人，现任宁夏医科大学讲
师，博士学位，主要从事天然药物化学及抗病毒药物的设计与合成工作．
甘草次酸 /11 －脱氧甘草次酸甲酯的合成
雍建平1，阿吉艾克拜尔·艾萨2
(1．宁夏医科大学公卫学院，宁夏 银川 750004;
2．中国科学院新疆理化技术研究所，新疆 乌鲁木齐 830011 )
摘要:以甘草次酸为原料，采用经典的克莱门森还原制备了 11 －脱氧甘草次酸，接着在不同的催化体系中(浓硫酸、浓
盐酸、干盐酸气)研究了合成了甘草次酸甲酯的最佳条件，结果表明以干盐酸气催化可获得较高的产率。并在该条件下
合成了 11 －脱氧甘草次酸甲酯。合成的化合物经过 IR，1HNMR，13CNMR等进行了表征。
关键词:甘草次酸; 11 －脱氧甘草次酸; 克莱门森还原; 酯化反应
DOI标识:doi:10． 3969 / j． issn． 1008-0805． 2011． 11． 020
中图分类号:R284． 2 文献标识码:A 文章编号:1008-0805(2011)11-2618-02
Synthesis of Glycyrrhetinic Acid，11 － deoxylglycyrrhetinic Acid Methyl Ester
YONG Jian-ping1，Haji Akber Aisa2
(1． School of Public Health in Ningxia Medical University，Ningxia，Yinchuan，750004，China;2． Xinjiang Tech-
nical Institute of Physics and Chemistry ，Chinese Academy of Science，Urumqi，830011，China)
Abstract:11 － deoxylglycyrrhetinic acid was synthesized by Clemmensen reduction using glycyrrhetinic acid as starting materi-
al． Then，their methyl esters were also synthesized catalyzed by different catalyst(dry HCl gas，concentrated H2SO4，concentrated
HCl)． The results showed that it will obtain the good yield catalyzed by dry HCl gas among the above catalysts． The synthesized
compounds were confirmed by IR，1HNMR，13CNMR and MS．
Key words:Glycyrrhetinic acid;11 － deoxylglycyrrhetinic acid;Clemmensen reduction;Esterated reaction
豆科植物甘草是一味重要的传统中药，在《伤寒论》的 110
个处方中有 74 个用到它。我国古代医学家喻称甘草为“国老”。
甘草次酸(Glycyrrhetinic acid，1)是甘草中的活性成分之一，具有
广泛的药理活性，尤其是其衍生物具有抗炎［1］、抑菌［2］、抗肿
瘤［3］、抗氧化［4］、抗病毒［5］、抗过敏［6］、抗溃疡［7］、抗癌［8］等作用。
但是临床上应用该药常伴有假醛固酮增多症(表现为患者长期
用药后出现水肿、湿疹、低血钾、钠潴留等现象)［9］，限制了它在
临床上的广泛应用。因此对其进行结构修饰，合成高活性、副作
用低的新化合物具有重要的药学价值。
Shibata S．等［10］研究表明:当甘草次酸的 11 位羰基被还原
后，可减弱其副作用。因此本研究采用经典的克莱门森还原制备
了 11 －脱氧甘草次酸，并在不同的催化体系中优化了合成甘草
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时珍国医国药 2011 年第 22 卷第 11 期 LISHIZHEN MEDICINE AND MATERIA MEDICA RESEARCH 2011 VOL． 22 NO． 11