全 文 ：稠李果 、茎 、叶 、皮及树干挥发油化学成分的分析
朱俊洁 1, 2　孟祥颖*1　乌　垠*1　鲍永利 1　李玉新 1
1(东北师范大学遗传与细胞研究所 ,长春 130024)　　2(吉林大学化学学院 , 长春 130025)
摘　要　采用气相色谱-质谱联用技术 ,对稠李果 、茎 、叶 、皮及树干挥发油进行了成分分析。首次从稠李果 、
茎 、叶 、皮及树干分别鉴定出了 29、 31、35、29和 21种化合物 , 已鉴定挥发油成分占总挥发油含量分别为 98.
14%、96. 96%、 94. 34%、99. 16%及 96. 73%。 5个部位中挥发油化学组成各有异同 , 但其主要成分均是苯甲
酸和苯甲醛。皮中苯甲酸相对含量高达 64. 43%, 因苯甲酸具有防腐作用 , 故认为稠李木材是天然的防腐木
材。本研究结果为稠李的综合开发利用提供理论依据。
关键词　稠李 , 挥发油 ,气相色谱-质谱
　 2005-05-08收稿;2005-09-02接受
本文系国家自然科学基金(N o. 30472169)、“ 863”计划资助项目(N o. 2004AA2Z3782)、国家中医药管理局 (04-058P21)、吉林省中医药
管理局(2004-114)和吉林省科技厅重大项目(20020502)资助课题
1　引　　言
稠李(P runus padus Linn. )是蔷薇科李属植物 ,别名臭李子 、臭梨 。主要生长在长白山区 ,是庭院观
赏优美树种及蜜源树种。花 、果 、树皮和叶均可入药 ,叶可镇咳 ,果可治腹泻 ,木材可作细木工用。迄今
为止 ,国内外尚无关于其果 、茎 、叶 、皮及树干化学成分的研究报道 。实验采用水蒸汽蒸馏法提取稠李
果 、茎 、叶 、皮及树干中的挥发油 ,采用气相色谱-质谱联用方法分析鉴定了其挥发油化学成分 ,并用气相
色谱面积归一化法测定了各成分的相对含量 ,为进一步开发利用该植物资源提供依据 。
2　实验部分
2. 1　实验仪器 、材料和试剂
实验材料于 2004年 7月采自吉林省临江地区 ,经鉴定为稠李 。自然阴干后剪碎 。HP6890气相色
谱-HP5973质谱联用仪(美国惠普公司)。所用试剂均为北京化工厂生产的分析纯试剂。
2. 2　挥发油的提取
按文献 [ 1]的方法 ,分别称取稠李果 、茎 、叶 、皮及树干 451. 3、34. 1、51. 0、32. 9和 53. 5 g,加水 600
mL,沸石数粒 ,于挥发油提取器中 ,提取 5 h ,分别得油 0. 05、0. 08、0. 03、0. 07和 0. 02mL,用少量乙醚将
挥发油反复溶出 ,并用无水硫酸钠脱水后 ,经 GC-MS检测 。
2. 3　挥发油成分的分离与鉴定
色谱条件:HP-5色谱柱 , 30m ×0. 32 mm .i d. ×0. 2 μm(膜厚);进样口温度 270℃;柱温:初始温度
60℃6m in 180℃ 2m in 220℃8 m in260℃(40 m in)。质谱条件:载气为 He气 ,流量 1. 0 mL /m in, 电离方式
E I,离子源温度 200℃;接口:280℃;质量范围:33 ～ 450 amu;电子倍增器电压 1700 eV;柱前压 11. 7 kPa;
数据采集全扫描模式 。稠李果 、茎 、叶 、皮及树干进样量依次为 4、2、4、 2和 4 μL。按以上条件对稠李
果 、茎 、叶 、皮及树干挥发油化学成分进行分析 。经美国 N IST98. L质谱库检索 ,分析确定各化学组
分 [ 2] ,按峰面积归一化测得各成分相对质量百分含量 。
3　结果与讨论
按上述条件对稠李各部位挥发油进行分析 ,其中稠李果和茎挥发油的总离子流图见图 1。
　　从稠李果挥发油中鉴定了 29个化合物 ,占总挥发油的 98. 14%,其中含有 8类化合物。醇类 2个化
合物 ,占总含量的 17. 78%;醛类 4个化合物 ,占总含量的 5.53%;烯类 (包括烯醇 、烯酸 )3个 , 占
5.33%;酮类 1个 ,占 1. 47%;烷类 13个 ,占 64. 79%;咪唑 1个 ,占 1. 98%;酯类 2个 ,占 1. 16%;含量最
第 33卷
2005年 11月　　　　　　　　　　　
分析化学 (FENXIHUAXUE)　研究简报
Ch inese Journa l o f Ana ly tica l Chem istry
　　　　　　　　　　　 第 11期
1615～ 1618
　图 1　稠李果(a)和稠李茎(b)挥发油的总离子流图
F ig. 1　The gas ch rom a tog ram o f essen tial o il o f the fruits (a) stem s(b) o fP runus padus L inn.
高的是植醇 ,占 16. 99%;其次是二十二烷 ,占 16. 83%;居第 3位的是二十七烷 ,占 15. 16%。在稠李果
中还鉴定出含有苯甲醛 ,含量为 4. 17%(见表 1)。
表 1　稠李果中的挥发油成分及相对含量
Table 1　The constituents and re la tive con tents in the essentia l oil of the fru its o fP runus padus L inn.
峰号
PeakN o.
保留值
Retent ion tim e(m in)
化合物
C ompound
分子式
Mo lecular form u la
相对含量
Relative con tents(%)
符合度
Q uality(%)
1 4. 65 乙酸乙酯 E thylA cetate C4H 8O 2 0. 68 91
2 5. 06 1-甲氧基 -丁烷 Bu tane, 1-m ethoxy C5H12O 1. 04 40
3 7. 42 苯甲醛 Ben za ldehyde C7H6O 4. 71 97
4 5. 55 十四-癸醛 Tetradecanal C14H28O 0. 24 90
5 5. 68 十四癸烷 Tetradecane C14H30 0. 20 98
6 17. 43 十三-癸醛 T ridecanal C13H26O 0. 23 91
7 17. 53 十五烷 Pen tadecane C15H32 2. 36 97
8 18. 64
[ S-(Z)]-3, 7, 11-三甲基-, [ S-(Z)]-1, 6,
10-十二碳三烯 3-醇 1, 6, 10-Dodecatrien-3-
ol, 3, 7, 11-trim ethyl-
C15H26O 1. 20 52
9 18. 82 苯甲酸环已酯 Ben zoic acid, cyclohexyl ester C13H 16O 2 0. 48 59
10 18. 88
1-三苯基呋喃核糖基 2-氟基咪唑
Im idazole, 2-flu oro-1-tribenzoy lrib ofu ranosyl- C29H23FN 2O 7 1. 98 50
11 19. 59 十六碳醛 H exadecana l C16H32O 0. 35 95
12 19. 67 十六烷 H exadecane C16H32 0. 28 98
13 22. 15 十七烷 H ep tadecane C17H34 0. 73 94
14 23. 95 1-十五烯 1-Pen tadecene C15H30 0. 71 98
15 25. 03 1-十四碳烯 1-Tetradecene C14H30 1. 20 92
16 26. 01
6, 10, 14-三甲基 2-十五烷酮 2-Pen tad ecan-
one, 6, 10, 14-trim ethyl- C18H36O 1. 47 96
17 28. 23 十九烷 Nonadecan e C19H40 0. 43 98
18 29. 60 异植醇 Isophytol C20H40O 0. 79 91
19 29. 88 n-十六碳烯酸 n-H exadecanoic acid C17H 32O 2 1. 61 99
20 35. 37 植醇 Phyto l C20H40O 16. 99 97
21 54. 88 二十 烷 E icosane C20H42 1. 96 96
22 60. 11 二十二烷 Docosane C22H46 16. 83 97
23 40. 29 二十三烷 Tricosane C23H48 9. 54 99
24 40. 80 1-二十烯 1-E icosene C20H40 0. 61 90
25 42. 32 二十四烷 Tetracosane C24H50 2. 72 99
26 44. 66 二十五烷 Pen tacosane C25H52 12. 16 94
27 47. 40 二十六烷 H exacosane C26H54 1. 38 99
28 50. 78 二十七烷 H ep tacosane C25H52 15. 16 99
　　从稠李茎挥发油中鉴定了 31个化合物 ,占挥发油总量的 96. 96%以上 ,其中含 6类化合物。醛类
1个 ,占 38. 95%;酸类 1个 ,占 31. 52%;酯类 1个 ,占 0. 48%;醇类 3个 ,占 2. 46%;烯类 (包括烯醇 、烯
醛 )9个 ,占 6. 18%;烷类 9个 , 占 16. 24%。含量最高的是苯甲醛 ,占 38. 95%;其次是苯甲酸 , 占
31. 52%;居第三位的是十九烷 ,占 5. 32%(见网址:http:/ /www. ana lchem. cn /table /05101. pdf)。
从稠李叶挥发油中鉴定了 35种化合物 ,占挥发油总量的 94. 34%以上 ,其中含 8类化合物。酸类
1个 ,占 36. 55%;醇类 3个 , 占 26. 10%;酯类 7个 , 占 5. 02%;酮类 3个 , 占 2. 27%;酚类 2个 , 占
1616　　 分 析 化 学 第 33卷
8.50%;烯类 (包括烯醇 、烯酚 、烯酮 、烯醛)9个 ,占 8.38%;烷类 7个 ,占 6. 6%;呋喃类 1个 ,占 0. 21%。
含量最高的苯甲酸 ,占 36. 55%;其次是植醇 ,占 25. 62%;居第 5位的是水杨酸甲酯 ,占 2. 81%(见网
址:h ttp:/ /www. analchem. cn /tab le /05101. pdf)。
从稠李皮挥发油中鉴定了 29个化合物 ,占挥发油总量的 99. 16%以上 ,其中含 7类化合物。醛类
1个 ,占 29. 16%;酸类 5个 ,占 66. 37%;酯类 2个 ,占 0. 18%;醇类 4个 ,占 0. 61%;烷类 10个 ,占
1.5%;腈类 2个 ,占 1. 45%。含量最高的是苯甲酸 ,占 64. 43%;其次是苯甲醛 ,占 29. 16%;居第 3位的
是 α-羟基苯乙腈 ,占 1. 22%(见网址:http:/ /www. analchem. cn /tab le /05101. pd f)。
从稠李树干挥发油中鉴定了 21种化合物 ,占挥发油总量的 96. 73%以上 ,其中含 7类化合物。酸
类 5个 ,占 76. 25%;醇类 2个 ,占 8. 38%;醛类 3个 ,占 10. 00%;酯类 1个 , 占 0. 1%;烯类 2个 ,占
0.5%;烷类 3个 ,占 1. 06%;吖啶类 1个 ,占 0. 17%。含量最高的是 9, 12-十八二酸 (Z, Z),占 46. 18%;
其次是 n-十六酸 ,占 24. 79%,居第三位的是苯甲酸 ,占 9. 45%(见表 2)。
表 2　稠李树干心中的挥发油成分及相对含量
Table 2　The constituents and re la tive con tents in the essentia l oil of trunk cores o fPrunus padus L inn
峰号
PeakN o.
保留值
Retent ion tim e(m in)
化合物
C ompound
分子式
Mo lecular form u la
相对含量
Relative con tents(%)
符合度
Q uality(%)
1 4. 91 已醛 H exana l C6H12O 0. 32 59
2 7. 43 苯甲醛 Benzaldehyde C5H12O 2 9. 45 97
3 10. 14 壬醛 Nonana l C9H18O 0. 23 83
4 16. 26
6, 10-二甲基 , 5, 9-十一碳二烯 2-酮
5, 9-Undecad ien-2-one, 6, 10-dim ethy l-, (E)- C13H22O 0. 29 97
5 20. 82 α-红没药醇 α-B isabolol C15H26O 3. 23 90
7 25. 38 十九烷 Nonadecane C19H40 0. 26 80
9 26. 13
1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8八-氢化吖啶
Acrid ine, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-octahyd ro- C13H17N 0. 17 83
10 26. 36 n-十六酸 n-H exadecanoic acid C16H 32O 2 24. 79 99
11 26. 86 十八酸 Octadecanoic acid C18H 36O 2 2. 1 90
12 27. 01 十四酸 Tetradecanoic acid C14H 28O 2 2. 07 81
13 27. 11 二十三酸 Tridecano ic acid C23H 46O 2 1. 38 72
14 28. 20
Z-11(13, 14-环氧)十四碳烯 1-醇乙酸酯
Z-11(13, 14-Epoxy) tetradecen-1-ol acetate C16H 28O 3 0. 1 90
15 28. 38 1-二十烯 1-E icosene C20H40 0. 22 53
16 29. 06
9, 12-十八碳二酸 9, 12-Octadecadienoic acid(Z, Z)-(Z, Z)- C18H 36O 4 46. 18 99
17 29. 78
3, 7, 11-三甲基 (Z, E)-2, 6, 10-十二碳二烯-
1-醇 2, 6, 10-Dodecatrien-1-ol, 3, 7, 11-trim e-
thyl-, (Z, E)
C
15
H
26
O 5. 15 86
18 31. 66 1-二十烯 1-E icosene C20H40 0. 28 66
19 35. 54 二十烷 E icosane C20H42 0. 35 49
21 41. 30 二十七烷 H ep tacosane C27H56 0. 45 90
　　5部位挥发油中化合物的分析 ,除果以外 ,其余各部位中酸类含量均很高 ,尤以芳香族羧酸 (苯甲
酸 )和含 10个碳以上的一元羧酸为主 (见表 3)。苯甲酸俗称安息香酸 ,苯甲酸及其钠盐是食品的重要
防腐剂 。因皮中苯甲酸含量高达 64. 43%,故认为稠李木材是天然的防腐木材。
表 3　稠李果 、叶 、茎 、皮及树干中主要成分及含量
Table 3　The constituents and re la tive con tents in the fruits stem s leave s ba rks and trunk co res ofPrunus padus L inn.
化合物
Com pound
果 Fru its(%) 叶 Leaves(%) 茎 S tem s(%) 皮 Bark s(%) 树干 T runk(%)
酸类 Acid 1. 16 36. 55 31. 52 66. 37 76. 25
苯甲酸 B enzoic acid 36. 55 31. 52 64. 43
苯甲醛 B enzaldehyde 4. 71 38. 95 29. 16 9. 45
植醇 Phytol 16. 99 25. 62 1. 82
α-红没药醇 α-B isabo lol 0. 25 0. 11 3. 23
　
　　除叶以外 ,在稠李果 、茎 、皮及树干中均含有苯甲醛 ,且含量较高 ,己有文献道导稠李鲜花的挥发油
1617第 12期 朱俊洁等:稠李果 、茎 、叶 、皮及树干挥发油化学成分的分析 　　
中苯甲醛的相对含量为 88. 4%[ 3] 。天然苯甲醛是食用香精的主要原料之一 ,在工业上也是制造染料和
香料的原料 。目前所使用的苯甲醛通常是以含苦杏仁苷的果仁或天然肉桂油等为原料 ,经过一定的化
　图 2　植醇 MS谱图
F ig. 2　M ass spectra of Phy to l
学反应人工合成的。而合成品中常常产生一些有害的副产物[ 4] ,因
此在自然界寻找天然苯甲醛是一个理想的获得资源的途径。
同时 ,在稠李的果和叶中发现了含量很高的植醇 。植醇又称叶
绿醇或黄烯醇 ,是一种不饱和的高碳醇 , 它是合成维生素 E和维生
素 K 1的原料 。被人体吸收的植醇不易堆积体内 ,易代谢 ,对于人体
健康不会有不良影响 。由于植醇具有能降低胆固醇的作用 ,能够阻
碍动物性胆固醇被人体吸收 ,所以近年来被称作血管清道夫 。另外 ,
在稠李叶 、茎及树干中均含有天然强驱虫成分 α-红没药醇 ,其中以树
干中含量最高。本研究也为稠李果 、叶的进一步开发和综合利用提
供了新的依据。图 2是植醇的 MS图谱 ,其分子量为 296。
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Analysis of the E ssentialO ils from Fru its, Stem s, Leaves,
Barks and Trunk Cores ofPrunus padns L inn.
Zhu Junjie1 , 2 , M eng X iangy ing*1 , Wu Y in*1 , B ao Yong li1 , L i Yux in1
1(Institute of Genetics and Cytology, Northeast Norm alUn iversity, Changchun 130024)
2(College of Chem istry, J ilin Un iversity, Changchun130025)
Abstract　The constituents o f essential o ils from the fru its, stem s, leaves, barks and trunk cores o fP runus
padns Linn. w ere analy zed by techniques o fGC-MS-Computer. Fo r the first time 29, 31, 35, 29 and 21 com-
pounds w ere identified, respective ly from the above five organs, and the identified re lative con tents of essen tia l
oils w ere 98. 14%, 6. 96%, 94. 34%, 99. 16% and 96. 73%, respec tively. There w ere differences among
some chem ica l constituen ts of essen tial oils from the five positions, but theirm ain constituen ts w ere Benzoic
A cid and Benza ldehyde. Because the re lative con tent o f Benzo icA cid is up to 64. 43% in ba rks, the wood o f
P runus padns Linn. is natural antisep tic timber. This study p rovides theoretic basis for the mu ltip le u tilization
and developments o fPrunus padus Linn.
Keywords　P runus padus Linn. , essentia l o il, gas ch roma tography-mass spectrome try
(Received 8M ay 2005;accep ted 2 Sep tember 2005)
1618　　 分 析 化 学 第 33卷