全 文 :UASB—好氧—混凝工艺处理高盐榨菜废水研究
马 前 1,胥丁文 2,顾学喜 2
(1.上海市虹口区环保局,上海 200086;2.同济大学生命科学与技术学院,上海 200092)
[摘要] 针对榨菜废水呈高盐、高有机物浓度的水质特征,对 UASB—好氧—混凝工艺处理采用盐脱水工艺所产
生的榨菜废水的效能进行了研究。 试验结果表明,UASB 的最佳反应条件是:盐质量浓度(以 NaCl 计)不超过 46 g/L,
有机负荷不超过 15.0 kg/(m3·d),温度 38 ℃,pH 在 6.8~7.2;而在兼性氧化反应器和好氧接触氧化反应器中,DO 保持
在>4 mg/L,HRT 控制在 20~24 h 时,COD 的去除率最高;在混凝过程中,当聚合氯化铝(PAC)投加质量浓度为 200
mg/L 时,pH 在 6.4~7.8,出水的 COD 最低。 经 UASB—好氧—混凝工艺处理后,三个工艺段废水 COD 的去除率分别
为 45%、60%、61.7%,出水 COD 约为 78 mg/L,总去除率>90%,达到《污水综合排放标准》(GB 8978—1996)一级标准。
[关键词] 高盐;榨菜废水;升流式厌氧污泥床;混凝
[中图分类号] X703 [文献标识码] B [文章编号] 1005-829X(2011)04-0062-04
Study on the treatment of mustard tuber wastewater with high salinity by
UASB-aerobic-coagulation process
Ma Qian1,Xu Dingwen2,Gu Xuexi2
(1. Environmental Protection Bureau of Shanghai Hongkou District,Shanghai 200086,China;
2. School of Life Science and Technology,Tongji University,Shanghai 200092,China)
Abstract: The mustard tuber wastewater is characterized by high salinity and high organic matter concentration.
The efficiency of using UASB-aerobic-coagulation process for treating mustard tuber wastewater from the desalting
technology has been studied. The results show that the best reaction conditions of UASB are as follows: the salt
mass concentration (calculated as NaCl) is lower than 46 g/L,the organic loading not higher than 15.0 kg/(m3·d),
temperature 38 ℃ and pH 6.8-7.2. The removal rate is the highest,when it is in the facultative oxidation reactor and
aerobic-contact oxidation reactor,DO is >4 mg/L,and HRT is 20-24 h. The COD of effluent water is the lowest,
during the process of coagulation,when the mass concentration of PAC dosage is 200 mg/L,and pH 6.4-7.8. After
treated by the UASB-aerobic-coagulation process,the wastewater COD removal rates of the three units are 45%,
60%,and 61.7%,respectively,the effluent COD is about 78 mg/L,and the total removal rate is higher than 90%,
meeting the first class of Integrated Standard of Wastewater Discharge (GB 8978—1996).
Key words: high salinity;mustard tuber wastewater;upflow anaerobic sludge bed;coagulation
榨菜是我国大众十分喜爱的佐餐小菜,已成为
人们餐桌上不可缺少的品种。 但榨菜生产加工过程
中会产生大量的含水溶性有机物,如糖、果胶、有机
酸、多元醇、单宁物质、蛋白质、氨基酸和水溶性维生
素等,以及含高浓度无机盐的废水〔1〕。
榨菜废水若直接排放容易破坏土壤的结构和营
养,使得土壤贫瘠化,危害动、植物的生长,因此越来
越多地引起人们对其的关注。 尽管榨菜废水中的有
机物易生物降解,但其中高浓度的氯化钠却会对微
生物的生长产生抑制作用 〔2 〕, 并且盐质量分数在
0.5%~2%变化时,就能引起系统的严重失稳 〔3〕,故使
用一般的生物工艺处理榨菜废水根本无法达到排放
要求。 我国不少学者开展了针对采用风脱水工艺所
产生的榨菜废水处理的研究,并取得了一定效
果〔4 -7〕。 然而浙江等地腌制榨菜采用盐脱水工艺,其
与风脱水工艺相比, 产生的废水中有机物和盐的含
量更高,对微生物体的影响更大。 因此,笔者采用升
流式厌氧污泥床(UASB)—好氧—混凝工艺处理此
类废水,考察了 COD去除率与有机负荷、盐含量、DO、混
凝剂用量的关系,以期为该类废水的处理提供参考。
第 31卷第 4期
2011年 4月
工业水处理
Industrial Water Treatment
Vol.31 No.4
Apr.,2011
62
1 实验材料与方法
1.1 废水水质
实验用水取自浙江某榨菜加工企业排放的废
水 ,其 pH 4.5 ~5,COD 9 600 ~12 000 mg/L,BOD5
8 500~9 000 mg/L,TOC 在 4 000~4 500 mg/L,Cl -
15 000~20 000 mg/L。
1.2 工艺流程
1.2.1 厌氧处理
厌氧处理采用 UASB, 接种污泥取自慈溪市污
水处理厂的干泥,用待处理废水溶化后,配成含水
率为 90%~95%的污泥,除去大块杂质,静置沉降,去
除上层清液, 第一次往反应器中投加 0.1 m3配好的
污泥,初始盐质量浓度为 9~10 g/L。废水取自工厂的
排水收集池。 UASB 内径 0.6 m,高度 1.8 m,反应区
横截面积 28.26 m2,有效容积 0.5 m3,控制气室容积
约 0.1 m3(占有效容积的 18%~20%),COD 容积负荷
5~10 kg/(m3·d), 流量 0.225~0.5 m3/d。 温度控制在
(38±1)℃,pH控制在6.8~7.2,碱度 2 000~4 000 mg/L。
为了给 UASB 内的厌氧微生物提供适宜的驯化条
件,启动初期反应器内盐质量浓度一般不超过 20g/L。
此后根据 UASB内 COD去除率的变化情况,逐渐提
高进水 COD,增加反应器的有机负荷,同时监测进
水中的盐浓度, 保证进水盐质量浓度从 2 g/L 开始
缓慢上升, 防止进水盐质量浓度升高太快造成对
UASB的冲击,逐步提高微生物的耐盐性能。 随着厌
氧微生物培养、驯化完成,系统可以稳定维持在一
定的有机物去除率后,最终以盐质量浓度在 40~
44 g/L的原水进水,HRT在 16~22 h。
1.2.2 兼性氧化处理
将 UASB 出水同包装车间的蒸汽冷却水按 1∶2
的体积比混合后进入兼性氧化反应器,以降低好氧
生物处理系统的盐浓度,使盐浓度低于好氧系统所
能承受的毒阈值, 尽可能减轻系统受到的抑制,同
时曝气以便为后续好氧处理提供较充足的溶解氧。
兼性氧化反应器的主要尺寸为 1.5 m×0.6 m×0.5 m,
有效容积为 0.45 m3,内设微孔曝气头。
1.2.3 接触氧化处理
在兼性氧化处理出水进入接触氧化反应器之
前,先对接触氧化反应器中的填料进行生物挂膜处
理:将 200 L 接种活性污泥加入接触氧化反应器内,
再加入 200 L 废水,开启曝气泵,调节曝气量进行曝
气,一段时间后接触反应器内混合液的溶解氧浓度
开始升高。经 36 h曝气后停止曝气,静置 2 h后排除
上清液。此时填料表面附着有生物膜,颜色也由无色
变为土黄色。 继续加入 100 L 废水,重复以上过程。
30 d后,载体表面的生物膜厚度明显增加,且颜色变
为灰褐色,局部位置呈黄褐色。挂膜至第 25—30天,
废水 COD 去除率稳定在 70%以上, 表明填料挂膜
成功。 兼性氧化反应器出水进入挂膜成功的接触氧
化反应器中,DO 保持在≥4 mg/L, 接触氧化反应器
的主要尺寸为 1.5 m×0.6 m×0.5 m,有效容积为
0.45 m3,内设微孔曝气头,HRT控制在 20~24 h。
1.2.4 混凝沉淀池处理
使用聚合氯化铝(PAC)对接触氧化反应器出水
进行混凝沉淀处理,pH控制在 6.4~7.8。 絮凝过程包
括混合、反应和分离 3 个阶段。混合阶段要求药剂能
迅速而均匀地扩散到废水中,并形成微絮凝,因而搅
拌速度要快,但时间要短。反应阶段则要求水流有适
当的速度梯度, 既要为微絮凝的成长创造良好的碰
撞机会,又要防止已形成的絮凝体被打碎,因而搅拌
速度要比混合阶段小,但时间要比较长。混凝沉淀池
的主要尺寸为 0.8 m ×0.2 m ×1 m,有效容积为
0.15 m3,HRT约为 6 h。
UASB—好氧—混凝工艺流程见图 1。
1—调节池;2—沉淀池;3—UASB;4—沉淀池;5—兼性氧化反应器;
6—沉淀池;7—接触氧化反应器;8—混凝沉淀池。
图 1 榨菜废水处理工艺流程
1.3 分析方法
实验所需测定指标和采用的分析方法见表 1。
其他仪器和设备包括:UASB 小试及中试装置、
兼性氧化反应器、接触氧化反应器、恒流泵、恒温水
浴锅、小型气泵、普通光学显微镜、旋转蒸发器等。
2 结果与讨论
2.1 UASB实验
2.1.1 有机负荷同 COD去除率的变化
有机负荷同 COD去除率随时间的变化见图 2。
工业水处理 2011 - 04,31(4) 马前,等:UASB—好氧—混凝工艺处理高盐榨菜废水研究
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表 1 测试项目和实验方法
图 2 有机负荷同 COD 去除率随反应时间的变化
反应器完成初步启动后, 逐渐提高系统有机负
荷,使体系内污泥逐步颗粒化。 从图 2可以看出,在
反应器运行的前 20 d 内,反应器的有机负荷在 2~5
kg/(m3·d),系统 COD 去除率在 29%~37%;但当有
机负荷超过 7.0 kg/(m3·d)以后,COD 去除率下降到
27%~31%;当反应器系统运行稳定之后 ,最后的
15 d里,COD的去除率又上升到 40%左右。
2.1.2 UASB的 COD去除率同盐浓度的变化
COD去除率和盐浓度随时间的变化见图 3。
图 3 COD 去除率和盐质量浓度随反应时间的变化
图 3 中,第 1、14、28天时,分别提高盐质量浓度
到 9.8、27.1、46 g/L,由图 3 可以看出,之后几天系统
的 COD去除率显著下降,说明提高盐浓度梯度太大
对微生物代谢生长十分不利。
从图 3 还可以发现 ,当盐质量浓度在 35.8~
39.7 g/L时,COD去除率为 42%~52%,达到最大。 但
当盐质量浓度超过 39.7 g/L 以后,系统的 COD 去除
率下降明显, 这是由于盐浓度超过一定极限时会抑
制微生物的生长,只有少量能够耐受高盐浓度的极
端嗜盐菌才能够生存下来, 因此当盐质量浓度提高
到 46 g/L 以后 , 系统的 COD 去除率只能稳定在
40%~43%。
2.2 接触反应器实验
2.2.1 接触氧化反应器的 COD 去除率同盐浓度的
变化
接触氧化反应器中 COD 去除率和盐浓度随时
间的变化见图 4。
图 4 接触氧化反应器出水的 COD 去除率同盐
质量浓度随反应时间的变化
从图 4 可以看出, 前 15 d 内随着盐浓度的上
升,接触氧化反应器的 COD 去除率下降,造成这一
现象主要有两方面的原因:一方面,高盐浓度抑制了
微生物的活性,使其新陈代谢作用减慢;另一方面,
随盐浓度的上升,细胞的溶胞作用加强,细胞组分大
量释放,导致系统的降解速率降低〔11〕。
从图 4 还可以看到,盐质量浓度从 14 g/L 开始
提高到 18.6 g/L, 整个好氧体系的 COD 去除率可以
维持在 61%~68%, 但是继续提高盐质量浓度到
18.6~19.4 g/L 时, 系统的 COD 去除率明显下降,而
且从接触氧化反应器内可以观察到填料的生物膜大
量脱落。 降低盐浓度后,COD去除率逐渐开始恢复,
反应器内生物膜大量增殖。因此,将体系盐质量浓度
控制在 18 g/L 以下, 兼性氧化段和接触氧化段的
COD总去除率可以稳定在 79%~85%。
2.2.2 接触氧化反应器中 DO浓度的变化
DO 采用持续曝气,接触氧化反应器中DO 浓度
随反应时间的变化见图 5。 当体系稳定后,接触氧化
反应器内的 DO质量浓度在 4.7~5.2 mg/L。
图 5 接触氧化反应器中 DO浓度随反应时间的变化
分析项目 测试方法 测试仪器和设备
pH 电极法 WTW 多功能参数仪 Multi 350i
溶解氧浓度 电极法 WTW 多功能参数仪 Multi 350i
盐质量浓度 电极法 WTW 多功能参数仪 Multi 350i
Cl-浓度 氯离子滴定法 雷磁自动电位滴定仪 ZDJ-5
COD 重铬酸钾回流滴定法 蒸发回流和滴定装置
BOD5 呼吸法 WTWBOD测定仪OxTop OC10
试验研究 工业水处理 2011- 04,31(4)
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溶解氧浓度是供氧速率和耗氧速率的差值,在
供氧速率相同的情况下, 溶解氧浓度间接反映了耗
氧的情况。 从图 5可以看到,在第 5—15天,随着盐
质量浓度从 15.8 g/L 提高到 19.5 g/L,系统在接触氧
化段的 COD去除率明显下降。 由于盐浓度的升高,
对微生物的抑制作用导致了微生物呼吸作用的加
强,但是微生物耗氧速率增加,不是为了有机物的降
解,而是为了能够抵御高盐环境所产生的伤害 〔8〕,因
此 COD去除率反而下降。
2.3 混凝沉降实验的结果及讨论
采用 PAC 对接触氧化的出水进行混凝实验。
在 12 ℃下 ,PAC 投加质量浓度为 50 ~300 mg/L,
以90 r/min快搅 1 min,40 r/min 慢搅 20 min 后,静置
沉降 30 min,观察沉淀的形态和出现的时间 ,计
算不同条件下的 COD 去除率 ,结果见表 2。 可
以看出,相同实验条件下,当 PAC 质量浓度为 200
mg/L时 ,出 水 的 COD 最 低 ,COD 去 除 率 仅 为
61.7%。
各工序段 COD的变化见表 3。
表 3 各工序段 COD 的变化
2.4 运行费用分析
试运行期间,处理水量为 0.5 m3/d,耗电量约为
1.5 kW·h/d,电价按 0.97 元/(kW·h)计,则耗电费用
为 2.94 元/m3;絮凝剂投加量约为 0.1 kg/d,单价为
3 600 元/t,费用为 0.72 元/m3;用碱量约 0.4 kg/d,单
价为 2 100 元/t,则费用为 1.68 元/m3;平均人工费用
为 0.26 元/m3;合计总处理费用 5.6 元/m3,运行费用
较为低廉。
3 结论
(1) 采用 UASB—好氧—混凝工艺处理高有机
物的榨菜废水可行,且该工艺处理成本仅为 5.6 元/m3,
具有推广价值。
(2) UASB高效运行的关键是:整个反应器在有
机负荷不超过 15.0 kg/(m3·d)的条件下逐渐提高负
荷培养颗粒化污泥、盐质量浓度不超过 46 g/L 下逐
渐提高进水盐浓度以驯化和培养耐盐、嗜盐微生物。
(3) 整套工艺的实验结果表明:UASB—好氧—
混凝工艺解决了高盐榨菜废水处理的难题,且处理
效果良好稳定, 出水 COD 约为 78 mg/L, 出水水质
达到 《污水综合排放标准 》(GB 8978—1996)一级
标准。
[参考文献]
[1] 李学贵. 对榨菜在腌制过程中主要成分变化的探讨[J]. 中国酿
造,2003(3):9-12.
[2] 刘正.高浓度含盐废水生物处理技术[J]. 化工环保,2004,24(增
刊):209-211.
[3] 雷中方. 高浓度钠盐对废水生物处理系统的失稳影响综述[J].
工业水处理,2000,20(4):6-10.
[4] 陈垚,曾朝银,龙腾锐,等. 榨菜综合废水好氧生物处理工艺的
选择试验[J].中国给水排水,2009,25(15):21-24.
[5] 武道吉,孙伟,谭风训.水解酸化—SBR—混凝工艺处理榨菜废
水试验研究[J].水处理技术, 2009,35(6):60-63.
[6] 周健,甘春娟,龙腾锐,等.ASBBR 处理高盐榨菜废水的效能研
究[J].中国给水排水,2008,22(17):77–80.
[7] 封享华,朱明雄,文良琴,等.Fenton氧化去除榨菜生产废水 COD[J].
水处理技术,2008,34(12):68-70.
[8] 崔有为,王淑莹,宋学起,等. NaCl 盐质量浓度对活性污泥处理
系统的影响[J].环境工程,2004,22(1):19-21.
[作者简介] 马前(1962— ),2002 年毕业于同济大学,博士,副教
授,主要从事环境保护与管理方面的研究。 电话:021-
25658540,E-mail: maq5558@hotmail.com。
[收稿时间] 2011-01-07(修改稿)
表2 混凝沉降实验结果
项目 PAC 质量浓度/(mg·L-1)
絮体出现
时间/s 絮体性状 絮体大小 pH
进水 COD/
(mg·L-1)
出水 COD/
(mg·L-1)
1 50 52 特细颗粒 最少 7.64 203.4 172.0
2 100 48 疏松颗粒 较细 7.68 203.4 110.3
3 150 40 疏松颗粒 最细 7.71 203.4 87.1
4 200 30 密实颗粒 最粗 7.66 203.4 77.9
5 250 38 密实颗粒 中等 7.69 203.4 112.4
6 300 46 密实颗粒 最多 7.72 203.4 121.4
工序 COD/(mg·L
-1) COD去除
率/%进水 出水
UASB 9 500 5225 45.0
兼性氧化反应器 1 742 948.2 45.0
接触氧化反应器 948.2 203.4 78.5
混凝沉淀池 203.4 77.9 61.7
工业水处理 2011 - 04,31(4) 马前,等:UASB—好氧—混凝工艺处理高盐榨菜废水研究
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