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檵木与红花檵木叶中脂肪酸GC-MS分析



全 文 :收稿日期:2011-06-13
基金项目:国家大学生创新性实验项目(101040309) ;国家科技基础条件平台项目(2005DKA21006)
作者简介:唐华(1989-) ,男,在读本科生,专业方向:植物生理生化研究;Tel:15170463035,E-mail:chinatang2010@ live. com。
* 通讯作者:孙宝腾,Tel:13367091087,E-mail:sbt72@ 163. com。
檵木与红花檵木叶中脂肪酸 GC-MS分析
唐 华1,郑强峰1,葛 刚1,薛喜文2,鄢爱萍3,彭 丽1,孙宝腾1*
(1. 南昌大学生命科学与食品工程学院,江西 南昌 330031;2. 江西省分子生物学与基因工程重点实验室,
江西 南昌 220031;3. 南昌大学分析测试中心,江西 南昌 330047)
摘要 目的:分离和鉴定檵木及其变种红花檵木叶的脂肪酸成分。方法:采用索氏提取法提取脂溶性成分,气
相色谱-质谱(GC-MS)联用法对其进行鉴定。结果:从檵木、红花檵木绿叶和红花檵木红叶中各分离鉴定出 31、26
和 30 种成分,其中,三种叶片中脂肪酸种类分别为 19、14 和 16 种,分别占总峰面积的 99. 09%、95. 31% 和
98. 83%。在三种叶片中含量较高的成分为油酸(30. 77%、47. 01%、75. 28%)、亚油酸(48. 49%、29. 26%、0%)、棕
榈酸(9. 83%、8. 87%、11. 71%)、硬脂酸(3. 86%、3. 18%、4. 88%)、山嵛酸(2. 37%、2. 17%、2. 58%)。结论:檵木
和红花檵木叶中含有大量不饱和脂肪酸,可作为中药材原料。
关键词 檵木;红花檵木;脂肪酸;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284. 1 /R284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2011)10-1549-04
Analysis of Fatty Acids in Leaves of Loropetalum chinense
and L. chinense var. rubrum by GC-MS
TANG Hua1,ZHENG Qiang-feng1,GE Gang1,XUE Xi-wen2,YAN Ai-ping3,PENG Li1,SUN Bao-teng1
(1. School of Life Sciences and Food Engineering,Nanchang University,Nanchang 330031,China;2. Key Laboratory of Molecular
Biology and Gene Engineering of Jiangxi,Nanchang 330031,China;3. Center of Analysis and Testing,Nanchang University,Nan-
chang 330047,China)
Abstract Objective:To extract and analyze fatty acids in leaves of L. chinense Oliver and L. chinense var. rubrum Yieh. Meth-
ods:The fatty acids were extracted with Soxhlet extractor and identified by the GC-MS method. Results:31,26 and 30 components
were identified from the leaves of L. chinense,the green leaves and red leaves of L. chinense var. rubrum. There were 19,14 and 16
kinds of fatty acid in the respective leaves,which accounted for 99. 09%,95. 31% and 98. 83% of the total extraction,respectively.
The main components in the extraction were oleic acid (30. 77%,47. 01%,75. 28%) ,linoleic acid (48. 49%,29. 26%,0%) ,
hexadecanoic acid (9. 83%,8. 87%,11. 71%) ,octadecanoic acid (3. 86%,3. 18%,4. 88%)and docosanoic acid (2. 37%,
2. 17%,2. 58%). Conclusion:Many kinds of unsaturated fatty acids exist in leaves of L. chinense Oliver and L. chinense var. rubrum
Yieh. The leaves of these two plants can be used as the traditional Chinese medicine.
Key words Loropetalum chinense Oliver;Loropetalum chinense var. rubrum Yieh;Fatty acids;GC-MS
檵木 Loropetalum chinense Oliver 为金缕梅科檵
木属植物,因花为白色,也称白花檵木,喜生于向阳
的丘陵及山地,是一种南方林区常见的灌木。檵木
可药用,具有清热解毒、通经活络、止咳、消炎、镇痛、
止血等功效〔1〕。曾立昆〔2〕将檵木叶与白及、乌贼
骨、甘草共研细末制成檵木散对十二指肠溃疡出血
具有良好疗效。红花檵木 L. chinense var. rubrum
Yieh是檵木的天然突变种。红花檵木红叶存在高
温返青现象〔3〕,因此其叶有红色和绿色之分。
檵木和红花檵木的化学成分分析报道不多,研
究内容主要是其叶片和花的次生代谢产物方面。研
究表明,檵木叶中主要含有丹宁类物质和多酚,如类
黄酮苷、鞣花丹宁、奎尼酸、华茶皂苷元 B、绿原酸、
皱褶菌素等〔4,5〕,红花檵木叶中主要含有鞣质、还原
糖、苷类、黄酮类、酚类物质及有机酸〔6〕,对檵木及
红花檵木叶中脂肪酸成分分析研究尚未见报道,红
花檵木红叶和绿叶中的不同脂肪酸成分也未见有文
献报道。本研究分析了檵木叶片(LC)、红花檵木绿
叶(GLCR)和红叶(RLCR)的脂肪酸差异,为其深度
研究开发提供基础数据。
1 仪器与材料
1. 1 仪器 索氏提取仪(SXT-06 型,上海洪纪公
司)、气相色谱-质谱联用仪(Agilent 6890N /5973I,
美国安捷仑公司)。
1. 2 材料 于 2010 年 10 月采于南昌大学前湖校
区,檵木为校内山坡自然生长,红花檵木为栽培种,
·9451·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 10 期 2011 年 10 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2011.10.034
以上材料均经南昌大学生命科学与食品工程学
院李恩香博士鉴定为金缕梅科檵木属植物檵木
Loropetalum chinense Oliver 与红花檵木 L. chinense
var. rubrum Yieh。无水乙醚、苯、石油醚(60 ~ 90
℃)、氢氧化钾、甲醇、无水硫酸钠等均为国产分析
纯。
2 方法
2. 1 粗脂肪提取 采用索氏提取装置,称取 2 g鲜
叶剪碎,用脱脂滤纸包裹,置于索氏提取器中,下方
烧瓶中加入 50 mL乙醚,在 65 ℃条件下提取 4 h,乙
醚挥发干净并回收,提取液于烘箱中 60 ℃烘至恒
重,得油滴状提取物,4 ℃冰箱中保存待测。
2. 2 脂肪酸甲酯化 取脂肪酸 50 mg 于 10 mL试
管中,加入 2 mL苯和石油醚(V∶ V = 1∶ 1)混合溶液
和 0. 4 moL /L KOH-CH3OH溶液 2 mL,振荡 10 min,
静置 10 min,加入 1 mL H2O,分层后移出上清液,并
用无水 Na2SO4 脱水备用
〔7〕。
2. 3 GC-MS 分析 气相色谱条件:气化室温度
280 ℃,柱温 70 ~ 270 ℃,升温速度 6 ℃ /min,载气
高纯 He,进样量 1 μL,分流比为 20∶ 1。质谱条件:
EI离子源,离子源温度 230 ℃,电子能量 70 eV,扫
描范围m/z:30 ~ 550,以峰面积归一化法定量〔8〕。
3 结果
3. 1 粗脂肪性状及得率 粗脂肪提取液性状见表
1。经索氏提取仪提取的粗脂肪颜色呈黄绿色,相对
得率在 LC、GLCR、RLCR 中分别为 0. 99%、0. 98%、
和 1. 17%。
表 1 檵木和红花檵木叶粗脂肪性状及含量测定结果
叶片类型 粗脂肪性状 粗脂肪含量 /%
LC 黄绿色 0. 99
GLCR 黄绿色 0. 98
RLCR 黄绿色 1. 17
3. 2 粗脂肪成分分析 按上述实验方法和条件,
对 LC、GLCR 和 RLCR 化学成分进行了 GC-MS 分
析,相应离子流图见图 1 ~ 3。
图 1 檵木叶脂肪酸总离子流图
图 2 红花檵木绿叶脂肪酸总离子流图
图 3 红花檵木红叶脂肪酸总离子流图
按面积归一化法确定相应叶片中各化合物相对
含量,去除匹配度低于 85%的成分,脂肪酸甲酯的
组成及相对含量见表 1。脂肪酸名称经计算机质谱
数据系统检索库(NIST03. L)检索确定。
LC、GLCR和 RLCR粗脂肪提取物经 GC-MS 分
析分别分离出的 47、40 和 53 种成分,去除匹配度低
于 85%的成分,三种叶片中分别鉴定出 31、26 和 30
种成分。鉴定的脂肪酸种类分别为 19、15 和 16 种
(表 2) ,分别占提取物总量的 99. 09%、95. 31%和
98. 83%。在三种叶片中含量较高的成分有油酸
(30. 77%、47. 01%、75. 28%)、亚油酸(48. 49%、
29. 26%、0%)、棕榈酸(9. 83%、8. 87%、11. 71%)、
硬脂酸(3. 86%、3. 18%、4. 88%)、山嵛酸(2. 37%、
2. 17%、2. 58%)、二 十 烷 酸 (1. 42%、1. 73%、
1. 68%)、二十四酸(1. 11%、1. 14%、1. 14%)。对
其脂肪酸分析发现(表 2) ,饱和脂肪酸有癸酸、月桂
酸、十四烷酸、12-甲基-十四烷酸、十五烷酸、棕榈、
14-甲基-棕榈酸、三甲基硅酯棕榈酸、十七烷酸、十
八烷酸、二十烷酸、二十一烷酸、二十二烷酸、二十三
碳酸、二十四碳酸、蜡酸等 16 种,分别占 LC、GLCR
和 RLCR脂肪酸含量的 18. 8%、18. 2%和 22. 32%。
单不饱和脂肪酸为油酸、棕榈油酸、顺-7-十六烯酸、
11-二十碳烯酸、芥酸等 5 种,分别占 LC、GLCR 和
RLCR脂肪酸含量的 31. 76%、47. 85%和 76. 51%。
多不饱和脂肪酸为亚油酸、11,13-二十碳二烯酸,分
别占 LC 和 GLCR 脂肪酸含量的 48. 53%和 29. 26
%,RLCR 中不含多不饱和脂肪酸。LC、GLCR 和
RLCR脂肪酸中含量最多的是 C18脂肪酸,分别达到
83. 15%、79. 5%和 80. 18%(表 3)。
·0551· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 34 卷第 10 期 2011 年 10 月
表 2 檵木和红花檵木叶脂肪酸化学成分 GC-MS分析结果
序号保留时间/min 化合物 分子式
含量 /%
LC GLCR RLCR
1 13. 94 癸酸甲酯 Decanoic acid,methyl ester C11H22O2 0. 01
2 17. 65 月桂酸甲酯 Dodecanoic acid,methyl ester C13H26O2 0. 01 0. 02
3 20. 99 十四烷酸甲酯 Methyl tetradecanoate C15H30O2 0. 03 0. 08 0. 03
4 22. 54 十五烷酸甲酯 Pentadecanoic acid,methyl ester C16H32O2 0. 01
5 22. 54 12-甲基-十四烷酸甲基酯 Tetradecanoic acid,12-methyl-,methyl ester C16H32O2 0. 01 0. 02
6 23. 69 顺-7-十六烯酸甲酯 7-Hexadecenoic acid,methyl ester,(Z)- C17H32O2 0. 04 0. 14
7 23. 74 棕榈油酸甲酯 9-Hexadecenoic acid,methyl ester,(Z)- C17H32O2 0. 05 0. 09
8 24. 06 棕榈酸甲酯 Hexadecanoic acid,methyl ester C17H34O2 9. 83 8. 87 11. 71
9 25. 44 14-甲基-棕榈酸甲酯 Hexadecanoic acid,14-methyl-,methyl ester C18H36O2 0. 08 0. 07
10 25. 45 十七烷酸甲酯 methyl heptadecanoate C18H36O2 0. 06
11 25. 7 三甲基硅酯棕榈酸 Hexadecanoic acid,trimethylsilyl ester C19H40O2Si 0. 03 0. 05 0. 02
12 26. 49 9,12-十八双烯甲酯 methyl octadeca-9,12-dienoate C19H34O2 48. 49 29. 26
13 26. 59 油酸甲酯 9-Octadecenoic acid (Z)-,methyl ester C19H36O2 30. 77 47. 01 75. 28
14 26. 82 硬脂酸甲酯 Octadecanoic acid,methyl ester C19H38O2 3. 86 3. 18 4. 88
15 29. 03 11-二十碳烯酸甲酯 11-Eicosenoic acid,methyl ester C21H40O2 0. 9 0. 7 1. 06
16 29. 34 二十烷酸甲酯 Eicosanoic acid,methyl ester C21H42O2 1. 42 1. 73 1. 68
17 29. 72 11,13-二十碳二烯酸甲酯 11,13-Eicosadienoic acid,methyl ester C21H38O2 0. 04
18 30. 69 二十一烷酸甲酯 Heneicosanoic acid methyl ester C22H44O2 0. 02 0. 05
19 31. 76 蜡酸甲酯 Hexacosanoic acid,methyl ester C27H54O2 0. 86 0. 11
20 31. 92 芥酸甲酯 13-Docosenoic acid,methyl ester,(Z)- C23H44O2 0. 08
21 32. 38 山嵛酸甲酯 Docosanoic acid,methyl ester C23H46O2 2. 37 2. 17 2. 58
22 34. 43 二十三碳酸甲酯 Tricosanoic acid,methyl ester C24H48O2 0. 04 0. 04
23 37. 12 二十四碳酸甲酯 Tetracosanoic acid,methyl ester C25H50O2 1. 11 1. 14 1. 14
总计 99. 09 95. 31 98. 83
表 3 檵木和红花檵木叶脂肪酸含量的比较
脂肪酸
相对含量 /%
LC GLCR RLCR
脂肪酸
相对含量 /%
LC GLCR RLCR
C10∶ 0 0. 01 C20∶ 0 1. 42 1. 73 1. 68
C12∶ 0 0. 01 0. 02 C20∶ 1 0. 9 0. 7 1. 06
C14∶ 0 0. 03 0. 08 0. 03 C20∶ 2 0. 04
C15∶ 0 0. 01 0. 02 0. 01 C21∶ 0 0. 02 0. 05
C16∶ 0 9. 83 8. 87 11. 71 C22∶ 0 2. 37 2. 17 2. 58
C16∶ 1 0. 09 0. 14 0. 09 C22∶ 1 0. 08
C17∶ 0 0. 06 0. 08 0. 07 C23∶ 0 0. 04 0. 04
C18∶ 0 3. 89 3. 23 4. 9 C24∶ 0 1. 11 1. 14 1. 14
C18∶ 1 30. 77 47. 01 75. 28 C26∶ 0 0. 86 0. 11
C18∶ 2 48. 49 29. 26 总计 99. 09 95. 31 98. 83
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4 讨论
不饱和脂肪酸可防止细胞老化、降低血液黏度、
改善血液循环、提高脑细胞的活性、增强记忆力和改
善思维〔9〕,能用于心血管疾病、癌症、溃疡、糖尿病
等疾病的治疗和预防〔10-12〕。油酸作为单不饱和脂
肪酸,能提高机体抗氧化能力,保护心血管系统〔13〕,
在降血脂方面,既能降低 LDL 胆固醇,又不影响
HDL胆固醇的含量〔14〕。硬脂酸可通过降低肠道胆
固醇的吸收进而降低血清和肝脏中胆固醇的含量,
棕榈酸也有降低血清胆固醇的功能,并对胰岛素有
一定的保护作用〔10〕,棕榈酸和油酸对治疗血栓有
益〔15〕。亚油酸是人体必需的脂肪酸,与脂类代谢和
胆固醇代谢密切相关,同时具有降低血脂和胆固醇、
减少动脉粥样硬化、抑制癌细胞生长和促进大脑发
育等作用〔16〕。此外,亚油酸还是 ω-6 长链多不饱
和脂肪酸尤其是 γ-亚麻酸和花生四烯酸的前体〔17〕。
研究表明,棕榈酸能引起成骨肉瘤细胞(MG63 细
胞)凋亡,具有一定的抗癌功效〔18〕,山嵛酸等长链饱
和脂肪酸可被用作合成新型的抗肿瘤先导化合
物〔19〕。檵木和红檵木叶片中含有较多不饱和脂肪
酸,也会具有一定的医药保健作用,可被用作中药原
材料,这可能是檵木作为药用植物的物质基础之一。
本实验分离、检测了檵木、红檵木红叶和红檵木
绿叶中脂肪酸种类,确定出 23 种脂肪酸,三种叶片
中直链饱和脂肪酸分别占总脂肪酸含量的 18. 8%、
18. 2%和 22. 32%;单不饱和脂肪酸分别占总脂肪
酸含量的 31. 76%、47. 85%和 76. 51%,多不饱和脂
肪酸分别占总脂肪酸含量的 48. 53%、29. 26% 和
0%。檵木和红花檵木叶中含有的山嵛酸等脂肪酸
具备趋避、杀灭昆虫和抑制藻类生长等作用。二者
脂肪酸的不饱和度较高,可作为医药和天然农药原
料开发利用。
参 考 文 献
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毝毝

71.
《中药材》杂志为中国科技核心期刊。
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