全 文 ：滤 ,多糖溶液则被分为 5 份 ,然后用硫酸-蒽酮法测定每段溶
液中总糖的含量 ,提取液中糖的相对分子质量分布见图 5。相
对分子质量为 50 000 以上的多糖约占总糖的 17.2%, 而相对
分子质量 5 000以下的寡糖和单糖约占 35.5%。超滤分级纯
化可以很方便得到甘蔗叶多糖的相对分子质量分布 , 对多糖
纯化及药理研究都有指导意义。
图 3　溶液温度对超滤膜(UF)渗透通量的影响
Fig.3　Effects of solution temperature on UF permeate flux
图 4　膜面流速对超滤膜(UF)渗透通量的影响
Fig.4　Effects of feed rate on UF permeate f lux
3　讨论
从天然产物中分离提取多糖的传统工艺 , 如水提醇析 、薄
膜浓缩法 、冻干法等 , 工艺复杂 ,生产周期长 , 从而增大了生产
成本 ,使工业化生产和大规模临床应用受到限制。 20 世纪 80
年代中后期至 90年代初 , 一些热门的新型分离技术如凝胶分
离 、柱层析 、超滤等陆续被尝试用于多糖的分离 , 为多糖的应
用带来新的发展前景。其中 , 超滤分离颗粒的允许粒度范围
为 0.1～ 0.001μm , 而多糖的粒度是 0.002～ 0.01μm。人们已
开始将超滤膜分离技术运用于天然多糖的分离纯化。 例如 ,
采用两种超滤陶瓷膜将香菇粗多糖分级成三部分 Le1 、Le2 和
Le3 ,同时采用凝胶过滤色谱测定了多糖分子量 , 13C NMR和 IR
光谱 、气相色谱法等技术对其进行了鉴定[ 7] ;韩永萍等[8]采用
微滤串联不同截留分子量的超滤对姬松茸多糖进行分级纯
化 , 将姬松茸多糖按分子量分成四个等级。
图 5　甘蔗叶提取液中多糖的相对分子质量分布
Fig.5　Distribution of molecular weight of sugarcane leafs polysaccharides in
extract
本文采用超滤法对甘蔗叶的多糖进行分离与纯化 , 工作
条件为:温度 30℃～ 40℃, 压力差 0.15MPa, 膜面流速 20m s , 该
法分离效率高 、能耗低 、设备简单;测得相对分子质量为 50 000
以上的多糖约占总糖的 17.2%, 而相对分子质量 5 000 以下的
寡糖和单糖约占 35.5%, 为甘蔗多糖的深入研究和全面开发
利用甘蔗奠定基础。
参考文献:
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河北农业大学学报 , 2006 , 29(3):91-94.
苦石莲普通粉仁挥发性成分研究
霍昕1 ,刘文炜1 ,袁月玲1, 2 ,丁丽娜3 ,杨 嘉1＊(1.贵州省生物技术研究开发基地, 贵州贵阳 550002;2.贵阳医学院药理教研室 ,贵州 贵阳 550002;3.贵州大学 ,贵州 贵阳 550002)
摘要:目的:研究苦石莲普通粉仁中的挥发性成分。方法:利用有机溶剂-水蒸气蒸馏法提取苦石莲挥发油 ,用 GC-MS 进
行测定 ,色谱柱为 HP-5MS5% Phenyl Methyl Siloxane 弹性石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm),结合计算机检索技术对分离的
化合物进行结构鉴定 ,应用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果:分离出 102 个化学成分 ,鉴定出 51个化学成
分 ,占总挥发性成分的 50.0%, 其中相对百分含量大于 2.0%有 7种 , 分别确定为己醇 12.939%、顺-4-庚烯醛 3.419%、2-戊基
呋喃2.318%、E-2-辛烯醛 3.912%、壬醛 2.078%、正三丁胺 4.319%和 E , E-2 , 4-癸二烯醛 2.877%。 结论:该文首次采用气
相色谱-质谱联用法对苦石莲普通粉仁中挥发性成分进行研究。
关键词:苦石莲;有机溶剂-水蒸气蒸馏;挥发成分;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1004-311X(2008)03-0051-03
Determination of Chemical Constituents of Volatile Constituents from the
Ordinary Powder of the Kernel of Caesalpinia minax Hance
HUO Xin
1 , LIU Wen-wei1 ,YUAN Yue-ling1 , 2 ,DING Li-na3 , YANG Nai-jia1＊
(1.Guizhou Institute of Biotechnology Research and Development , Guiyang 550002 , China;
2.Guiyang Medical College , Guiyang 550002, China;3.Guizhou University , Guiyang 550002 , China)
Abstract:Objective:To study the chemical constituents of volatile constitents from the oridnary powder of the kernel of Caesalpinia minax Hance.
512008 年 18(3)　　　　　　　　　　　　　　　　　生　物　技　术　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
DOI :10.16519/j.cnki.1004-311x.2008.03.034
Method:The chemical compositions of the volatile constituents of the plant which were obtained by extract with water added by residual solvent
were analyzed by GC-MS equipped with a elastic quartz capillary column-HP-5MS 5%Phenyl Methyl Siloxane(30m×0.25mm×0.25μm).
The constituents were identified by their mass spectra.The relative percentage of the oil constituents was calculated from the GC peak areas.Re-
sult:One hundred and two kinds of chemical constituents in Caesalpinia minax Hance were separated and fifty-one of them , which accounts for
50.0% of total volatile constituents , were characterized.There are seven kinds whose relative contents were more than 2.0% and they were de-
termined as 1-Hexanol 12.939%, Z-4-Heptenal 3.419%, 2-pentyl Furan 2.318%, E-2-Octenal 3.912%, Nonanal 2.078%, tributyl-
amine 4.319% and E , E-2 , 4-Decadienal 2.877%.Conclusion:This paper reports , for the first time , the composition of volatile constituents
from the ordinary powder of the kernel of Caesalpinia minax Hance by GC MS.
Key words:Caesalpinia minax Hance;extract with water added by residual solvent;volatile constituents;GC-MS
　　苦石莲来源于豆科植物喙荚云实(Caesalpinia minax
Hance)的成熟种子。喙荚云实生于海拔 200 ～ 1800m 的次生林
缘 、灌木丛中 , 分布于广东 、海南 、广西 、贵州和云南等地[ 1] , 是
傣族的民族用药。苦石莲味苦 ,性凉 , 清火解毒 ,杀虫止痒 , 消
肿止痛 ,用于乳痈 、蜈蚣咬伤及疔疮痈疖脓肿等[ 1] 。国内外仅
对其鉴别[ 2]及药用考证[ 3] 研究有报道 , 未见对其挥发性成分
的研究 ,本文是首次对苦石莲仁的化学成分进行研究 , 。本文
采用水蒸气蒸馏法从苦石莲普通粉仁中提取出挥发成分 , 并
用气相色谱-质谱-计算机联用系统对其挥发性成分进行定
性定量研究 ,为深度开发该民族用药以及其质量控制提供必
要的基础数据。
1　材料与方法
1.1　材料
1.1.1　实验材料:蒸馏水 、正己烷(试剂级)和无水硫酸钠(国
产分析纯试剂);药材为苦石莲仁(80 目)[ 苦石莲产自贵州 , 由
贵阳中医学院孙庆文老师鉴定为豆科植物喙荚云实(Caesal-
pinia minax Hance)的成熟种子] 。
1.1.2 　仪器:挥发油提取器和美国惠普公司 HP-6890
HP5973 GC-MS 气质联用仪。HP-5MS5%Phenyl Methyl Silox-
ane弹性石英毛细管柱(30m×0.25mm×0.25μm)。气相色谱条
件:色谱柱为 HP-5MS5%Phenyl Methyl Siloxane 弹性石英毛细
管柱(30m×0.25mm×0.25μm), 柱温 50℃,保留 1min , 然后以
4℃·min-1升温至 280℃,保持 2min;汽化室温度 250℃;载气为
高纯度氦气(99.999%);柱前压 7.62psi , 载气流量 1.0mL·min
-1;进样量 1μL;分流比 40∶1。质谱条件:离子源:EI 源;离子
源温度 230℃;四极杆温度 150℃;电子能量 70eV;发射电流
34.6μA;倍增器电压 1637V;接口温度 280℃;溶剂延迟 4min;质
量范围 10～ 550amu。
1.2　方法
取过 80 目筛的苦石莲仁 50g , 加入 4mL正己烷和2 000mL
蒸馏水 , 采用《中国药典》挥发油提取装置[4]提取 , 无水硫酸钠
脱水得挥发成分。
2　结果与分析
通过GC-MS 法对苦石莲挥发性化学成分进行了分析 , 共
分离出 102 个组分 , 并通过 HP MSD化学工作站数据处理系
统 , 按峰面积归一化法进行计算求出各化学成分的峰面积相
对百分含量 , 并用气相色谱-质谱联用技术做挥发性成分的
GC-MS 总离子流色谱检测 , 通过 HP MSD 化学工作站检索
Nist98标准质谱图库和WILEY275 质谱图库 , 同时结合有关质
谱图文献解析 , 确定了苦石莲普通粉仁中挥发性物质的化学
成分。苦石莲普通粉仁化学成分图谱及各化学成分的峰面积
相对百分含量见图 1 、表 1。
图 1　苦石莲普通粉仁挥发性物质GC-MS图谱
Fig 1　Total ion chromatogram of the volatile constituents from the ordinary
powder of the kernel of Caesalpinia minax Hance by GC-MS表 1　苦石莲普通粉仁挥发性物质的化学成分和相对百分含量
Table 1　Percentage composition of the volatile constituents from the ordinary powder of the kernel of Caesalpinia minax Hance
序号
No.
保留时间
RT(s)
化合物
Compound
分子式
Molecular Formula
分子量
Molecular Weight
含量
RC(%)
1 5.30 反-2-己烯醛(E)-2-Hexenal C6H10O 98 0.401
2 5.37 1 ,2 , 5-三甲基环己烷 1 ,2 , 5-trimethyl-Cyclohexane C9H18 126 0.096
3 5.55 4-甲基辛烷 4-methyl-Octane C9H20 128 0.236
4 5.71 己醇 1-Hexanol C6H14O 102 12.939
5 6.19 2-庚酮 2-Heptanone C7H14O 114 0.559
6 6.33 2-甲基-2-庚烯 2-methyl-2-Heptene C8H16 112 0.289
7 6.42 2-庚醇 2-Heptanol C7H16O 116 1.053
8 6.44 庚醛 Heptanal C7H14O 114 0.735
9 7.92 顺-4-庚烯醛 Z-4-Heptenal C7H12O 112 3.419
10 8.03 苯甲醛 Benzaldehyde C7H6O 106 0.304
11 8.30 庚醇 Heptanol C7H16O 116 0.247
12 8.56 1-辛烯-3-醇 1-octen-3-ol C8H16O 128 1.678
13 8.69 2 ,3-辛二酮 2 , 3-Octanedione C8H14O 2 142 0.303
收稿日期:2007-12-25;修回日期:2008-03-18
基金项目:贵州省省长资金项目资助(“贵州中药材挥发性成
分的研究” ,黔省专合字[ 2005] 75号)
作者简介:霍昕 ,女 ,助理研究员;＊通讯作者:杨 嘉 ,女 ,副
研究员 , E-mail:khyangbiyu@163.com。
52　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　生　物　技　术　　　　　　　　　　　　　　　　　2008年 18(3)
续表
序号
No.
保留时间
RT(s)
化合物
Compound
分子式
Molecular Formula
分子量
Molecular Weight
含量
RC(%)
14 8.91 2-戊基呋喃 2-pentyl Furan C9H14O 138 2.318
15 9.23 辛醛 Octanal C8H16O 128 0.243
16 9.86 对伞花烃 P-Cymene C10H14 134 0.266
17 9.98 柠檬烯 Limonene C10H16 136 0.987
18 10.28 3-辛烯-2-酮 3-Octen-2-one C8H14O 126 0.312
19 10.40 苯乙醛 Hyacinthin C8H8O 120 0.613
20 10.56 反式-β-罗勒烯(E)-β -Ocimene C10H16 136 0.368
21 10.84 E-2-辛烯醛 E-2-Octenal C8H14O 126 3.912
22 11.02 十二烷 Dodecane C12H26 170 0.427
23 11.21 1-辛醇 1-Octanol C8H18O 130 0.309
24 11.85 2-壬酮 2-Nonanone C9H18O 142 0.753
25 12.21 壬醛 Nonanal C9H18O 142 2.078
26 13.41 樟脑 Camphor C10H16O 152 1.264
27 13.82 反-2-辛醛(E)-2-Nonenal C9H16O 140 1.166
28 14.00 龙脑 Borneol C10H18O 154 0.783
29 14.16 1-癸烯 1-Decene C10H20 140 0.301
30 14.23 薄荷醇 1-Menthol C10H20O 156 0.698
31 14.38 1 ,6-二甲基萘烷 1 , 6-dimethyl Decalin C12H22 166 1.029
32 14.70 2 ,6-二甲基萘烷 2 , 6-dimethyl Decalin C12H22 166 0.921
33 14.80 三正丁胺 Tributylamine C12H27N 185 4.319
34 15.31 2 ,3-二甲基萘烷 2 , 3-dimethyl Decalin C12H22 166 1.552
35 17.62 E , E-2 , 4-癸二烯醛 E ,E-2 ,4-Decadienal C10H16O 152 2.877
36 18.49 2 ,6 , 11-三甲基十二烷 2 , 6 , 11-trimethyl Dodecane C15H32 212 0.425
37 19.76 2-丁基-2-辛烯醛 2-butyl-2-Octenal C12H22O 182 0.501
38 20.41 十四烷 Tetradecane C14H30 198 0.359
39 22.17 2 ,6二叔丁醌 2 , 6-di-tert-Butylquinone C14H20O2 220 0.346
40 22.91 十五烷 Pentadecane C15H32 212 0.508
41 23.29 2 ,4-二叔丁基苯酚 2 , 4-di-tert Butylphenol C14H22O 206 0.501
42 25.28 十六烷 Hexadecane C16H34 226 0.756
43 27.53 十七烷 Heptadecane C17H36 240 0.731
44 27.85 壬基苯酚 Nonyl phenol C15H24O 220 1.134
45 29.66 十八烷 Octadecan C18H38 254 0.736
46 30.61 6 ,10 , 14-三甲基-2-十五酮 6, 10 ,14-trimethyl-2-Pentadecanone C18H36O 268 0.271
47 31.70 正十九烷 Nonadecane C19H40 268 1.095
48 32.15 7 ,9-di-tert-butyl-1-oxaspiro[ 4, 5] deca-6 , 9-diene-2 ,8-dione C17H24O3 276 0.401
49 32.22 棕榈酸甲酯 Methyl palmitate C17H34O2 270 0.239
50 32.76 13-异海松二烯 13-Isopimaradiene C20H32 272 0.209
51 33.65 正二十烷 Eicosane C20H42 282 1.551
合计:59.518
3　讨论
在苦石莲挥发性成分研究中 , 共分离出 102 个化学成分 ,
鉴定出 51 个化学成分 , 占总挥发性成分的 50.0%, 相对百分
含量为 59.518%,其中大于 2.0%有 7 种 ,分别确定为己醇 12.
939%、顺-4-庚烯醛3.419%、2-戊基呋喃 2.318%、E-2-
辛烯醛 3.912%、壬醛 2.078%、正三丁胺 4.319%和 E , E-2 , 4
-癸二烯醛 2.877%。本文是首次对苦石莲仁的化学成分进
行研究 ,对本品挥发性成分分析研究 ,为深度开发该民族用药
以及其质量控制提供必要的基础数据。
参考文献:
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忍冬藤挥发性成分研究
杨 嘉 ,刘文炜＊ ,霍昕 ,高玉琼 ,刘建华
(贵州省生物技术研究开发基地 , 贵州 贵阳 550002)
摘要:目的:研究忍冬藤中的挥发性成分。方法:利用水蒸气蒸馏法提取忍冬藤(Lonicera japonica Thunb)挥发油 , 用 GC-MS
进行测定 ,结合计算机检索技术对分离的化合物进行结构鉴定 ,应用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。 结果:鉴
定出 89个化学成分 , 其中相对百分含量大于 2%的分别确定为芳樟醇(Linalool L)7.98%,丹皮酚(Paeonal)3.73%, 苯甲醛(Benzal-
dehyde)3.46%,壬醛(Nonanal(CAS))3.19%, 3-乙烯基吡啶(Pyridine , 3-Ethenyl)3.11%,正庚醛(N-Heptanal)2.56%, 3-羟基-1
-辛烯(1-Octen-3-ol(CAS))2.02%。结论:89个挥发性成分均为首次从该植物中得到。
532008 年 18(3)　　　　　　　　　　　　　　　　　生　物　技　术