全 文 ：• 783 •中华中医药杂志(原中国医药学报)2009年 6 月第24 卷第 6 期 CJTCMP , June 2009, Vol . 24, No. 6
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ZHANG Kai, YANG Xin-yu,ZHANG Jun,et al.A preliminary study
on the efficacy and mechanism of Chinese traditional medicine
Zeguilongshuang capsule for the treatment of benign prostatic
hyperplasia.Chinese Journal of Urology,2003,24(6):388-390
(收稿日期：2008年11月10日)
·研究报告·
苦石莲皮和仁中挥发性成分对比研究*
霍昕1，杨迺嘉1，刘文炜1，丁丽娜1,3，袁月玲1,2
（1贵州省生物技术研究开发基地，贵阳 550002；2贵阳医学院药理教研室，贵阳 550002；
3贵州大学，贵阳 550002）
摘要：目的：对比苦石莲皮和仁中挥发性成分。方法：利用有机溶剂-水蒸气蒸馏法提取苦石莲挥发油，用
GC-MS进行测定，色谱柱为HP-5MS 5% Phenyl Methyl Siloxane弹性石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm），
结合计算机检索技术对分离的化合物进行结构鉴定，应用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结
果：苦石莲皮中分离出115个化学成分，鉴定出63个化学成分，占总挥发性成分的54.7％，其中相对百分含量大于
2.0％有5种；苦石莲仁中分离出102个化学成分，鉴定出51个化学成分，占总挥发性成分的50.0％，其中相对百分
含量大于2.0％有7种。苦石莲皮和仁挥发性成分中有40种相同成分，其中皮中含量最高的是柠檬烯（5.31%），仁
中含量最高的是己醇（12.94％）。结论：本实验首次对苦石莲皮和仁挥发性成分进行对比研究。为有效控制苦石
莲药材质量及深度开发该药材提供参考数据。
关键词：苦石莲；有机溶剂-水蒸气蒸馏；挥发性成分；气相色谱-质谱联用
Comparative study of volatile chemical constituents from shell and kernel of
Caesalpinia minax Hance
HUO Xin1, YANG Nai-jia1, LIU Wen-wei1, Ding Li-na1,3, YUAN Yue-ling1,2
(1Guizhou Institute of Biotechnology Research and Development, Guiyang 550002, China; 2Guiyang Medical College , Guiyang
550002,China; 3Guizhou University, Guiyang 550025, China）
Abstract: Objective: To compare the volatile chemical constituents from the shell and kernel of Caesalpinia minax
Hance. Methods: The volatile chemical compositions of Caesalpinia minax Hance were obtained by organic solvent-
wet distillation and were analyzed by GC-MS equipped with a elastic quartz capillary column HP-5MS 5% Phenyl Methyl
Siloxane (30m×0.25mm×0.25μm). The constituents were identifi ed by their mass spectra. The relative percentage of the volatile
constituents was calculated from the GC peak areas. Results: One hundred and fi fteen kinds of chemical constituents in the shell
of Caesalpinia minax Hance were separated and sixty-three of them, which accounts for 54.7% of total volatile constituents,
were characterized. There are fi ve kinds whose relative contents were more than 2.0%. One hundred and two kinds of chemical
constituents in the kernel of Caesalpinia minax Hance were separated and fi fty-one of them, which accounts for 50.0%, were
characterized. There are seven kinds whose relative contents were more than 2.0%. Form the shell and kernel of Caesalpinia minax
*贵州中药材挥发性成分的研究（No.黔省专合字[2005]75号）
通讯作者：袁月玲，贵州省贵阳市解放西路南冲巷17号，邮编：550002 ，电话：0851-5713626，传真：0851-5792049
E-mail：yuanyueling@yahoo.com.cn
• 784 • 中华中医药杂志(原中国医药学报)2009年 6 月第24 卷第 6 期 CJTCMP , June 2009, Vol . 24, No. 6
苦石莲来源于豆科植物喙荚云实（Caesalpin ia minax
Hance）的成熟种子。喙荚云实生于海拔200-1 800m的次生林
缘、灌木丛中，分布于广东、海南、广西、贵州和云南等地[1]，是
傣族的民族用药。苦石莲味苦，性凉，清火解毒，杀虫止痒，消
肿止痛，用于乳痈、蜈蚣伤及疔疮痈疖脓肿等疾病[1]。国内外对
其分布、鉴别及药用考证[2]研究有报道，袁经权等[3]对其脂肪酸
及挥发性成分进行了一些研究，但没有不同部位挥发性成分研
究的报道。本文采用水蒸气蒸馏法从苦石莲皮和仁中提取出挥
发性成分，并用气相色谱-质谱-计算机联用系统对苦石莲皮和
仁中挥发性成分进行定性定量的对比研究，为深度开发该民族
用药以及其质量控制提供必要的基础数据。
材料与方法
1．仪器 挥发油提取器（北京玻璃仪器厂）和美国惠普公
司HP-6890/HP5973 GC-MS气质联用仪。
2．试剂与材料 蒸馏水、正己烷（天津市博迪化工有限公
司；批号为20060911）和无水硫酸钠（批号870815国产分析纯
试剂）。药材：苦石莲皮（80目）、苦石莲仁（80目）[为同一批次
苦石莲药材的皮和仁，苦石莲产自贵州，由贵阳中医学院孙庆
文老师鉴定为豆科植物喙荚云实（Caesalpinia minax Hance）的
成熟种子]。
3.1 样品供试液的制备[4] 取过80目筛的苦石莲皮50g，加
入4ml正己烷和2 000ml蒸馏水，采用《中国药典》挥发油提取
装置[5]提取，无水硫酸钠脱水得挥发性成分，作为供试品。取过
80目筛的苦石莲仁50g，加入4 ml正己烷和2 000ml蒸馏水，采用
《中国药典》挥发油提取装置[5]提取，无水硫酸钠脱水得挥发
性成分，作为供试品。
3.2 苦石莲挥发成分定性定量分析 取供试液1μl进样，用
GC-MS进行测定。
3.2.1 气相色谱条件 色谱柱为HP-5MS5% Phenyl Methyl
Siloxane弹性石英毛细管柱(30ｍ×0.25mm×0.25μm)，柱温
50℃，保留1min，然后以4℃/min升温至280℃，保持2 min；汽化
室温度250℃；载气为高纯度氦气(99.999%)；柱前压7.62 psi，载
气流量1.0ml/min；进样量1μl；分流比40∶1。
3.2.2 质谱条件 离子源：EI源；离子源温度230℃；四极
杆温度150℃；电子能量70eV；发射电流34.6μA；倍增器电压1
637V；接口温度280℃；溶剂延迟4min；质量范围10-550amu。
3.2.3 定性分析 通过HP MSD化学工作站检索Nist98标准
质谱图库和WILEY275质谱图库，同时结合有关质谱图文献解
析，以确认苦石莲皮和仁中的挥发性物质的化学成分。
3.2.4 定量分析 并通过HP MSD 化学工作站数据处理系
统，按峰面积归一化法进行计算求出各化学成分峰面积的相对
百分含量。
结果
按照上述色谱-质谱条件对样品进行分析，获得苦石莲皮
和仁化学成分图谱分别见图1-图2。各色谱峰相应的色谱图经
HP MSD化学工作站检索Nist98标准质谱图库和WILEY275质谱
图库，同时结合有关质谱图文献解析定性，采用峰面积归一化
法定量分析，计算出各成分的相对百分含量，见表1。
Hance there were forty kinds of chemical constituents the same. The most relative contents were Limonene (5.31%, shell) and
1-Hexanol (12.94%, kernel). Conclusion: This paper reports, for the fi rst time, the comparison of volatile constituents from shell
and kernel of Caesalpinia minax Hance.It is helpful for controlling the quality and further researching of Caesalpinia minax Hance.
Key words: Caesalpinia minax Hance; Organic solvent-wet distillation; Volatile constituents; GC-MS
表1 苦石莲皮和仁中鉴定出的挥发性成分及峰面积相对百分含量
皮(shell) 仁(kernel)
序号 化合物 含量(%) 化合物 含量(%)
1 2,4-dimethyl-1-Heptene 2,4-二甲基-1-庚烯 0.20 (E)-2-Hexenal 反-2-己烯醛 0.40
2 (E)-2-Hexenal 反-2-己烯醛 0.27 1,2,5-trimethyl-Cyclohexane 0.10
1,2,5-三甲基环己烷
3 4-methyl-Octane 4-甲基辛烷 0.22 4-methyl-Octane 4-甲基辛烷 0.24
4 1-Hexanol 己醇 1.57 1-Hexanol 己醇 12.94
5 Isoamyl acetate乙酸异戊酯 0.27 2-Heptanone 2-庚酮 0.56
6 2-Heptanone 2-庚酮 0.24 2-methyl-2-Heptene 2-甲基-2-庚烯 0.29
7 Nonane 壬烷 0.27 2-Heptanol 2-庚醇 1.05
8 Heptanal 庚醛 0.44 Heptanal 庚醛 0.74
9 α-Pinene α-蒎烯 0.21 Z-4-Heptenal 顺-4-庚烯醛 3.42
10 Z-4-Heptenal 顺-4-庚烯醛 1.38 Benzaldehyde苯甲醛 0.30
11 Benzaldehyde苯甲醛 0.53 Heptanol 庚醇 0.25
12 Sabinene桧烯 0.47 1-octen-3-ol 1-辛烯-3-醇 1.68
13 β-Pinene β-蒎烯 1.01 2,3-Octanedione 2,3-辛二酮 0.30
14 2,3-Octanedione 2,3-辛二酮 0.15 2-pentyl Furan 2-戊基呋喃 2.32
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15 6-methyl-5-Hepten-2-one 6-甲基-5-庚烯-2-酮 0.18 Octanal辛醛 0.24
16 2-pentyl Furan 2-戊基呋喃 1.71 P-Cymene对伞花烃 0.27
17 Ethyl caproate己酸乙酯 1.11 Limonene柠檬烯 0.99
18 Octanal辛醛 0.36 3-Octen-2-one 3-辛烯-2-酮 0.31
19 P-Cymene对伞花烃 0.71 Hyacinthin苯乙醛 0.61
20 Limonene柠檬烯 5.31 (E)-β-Ocimene 反式-β-罗勒烯 0.37
21 3-Octen-2-one 3-辛烯-2-酮 0.26 E-2-Octenal E-2-辛烯醛 3.91
22 Hyacinthin苯乙醛 0.25 Dodecane 十二烷 0.43
23 (E)-β-Ocimene 反式-β-罗勒烯 1.15 1-Octanol 1-辛醇 0.31
24 Isoamyl butyrate丁酸异戊酯 1.80 2-Nonanone 2-壬酮 0.75
25 γ-Terpinene γ-松油烯 1.52 Nonanal壬醛 2.08
26 Dodecane 十二烷 0.22 Camphor 樟脑 1.26
27 1-Octanol 1-辛醇 0.28 (E)-2-Nonenal 反-2-辛醛 1.17
28 Allyl Caproate己酸丙烯酯 1.30 Borneol 龙脑 0.78
29 Terpinolene 松油烯 0.34 1-Decene 1-癸烯 0.30
30 Linalool 芳樟醇 0.55 1-Menthol 薄荷醇 0.70
31 Nonanal壬醛 2.78 1,6-dimethyl Decalin 1,6-二甲基萘烷 1.03
32 3,6-Dimethyldecane 3,6-二甲基癸烷 0.34 2,6-dimethyl Decalin 2,6-二甲基萘烷 0.92
33 Camphor 樟脑 1.54 Tributylamine 三正丁胺 4.32
34 (E)-2-Nonenal 反-2-辛醛 0.91 2,3-dimethyl Decalin 2,3-二甲基萘烷 1.55
35 Borneol 龙脑 0.68 E,E-2,4-Decadienal E,E-2,4-癸二烯醛 2.88
36 1-Menthol 薄荷醇 0.92 2,6,11-trimethyl Dodecane 0.42
2,6,11-三甲基十二烷
37 1,6-dimethyl Decalin 1,6-二甲基萘烷 0.93 2-butyl-2-Octenal 2-丁基-2-辛烯醛 0.50
38 2,6-dimethyl Decalin 2,6-二甲基萘烷 0.74 Tetradecane 十四烷 0.36
39 Methyl salicylate水杨酸甲酯 1.24 2,6-di-tert-Butylquinone 2,6二叔丁醌 0.35
40 2,3-dimethyl Decalin 2,3-二甲基萘烷 1.10 Pentadecane 十五烷 0.51
41 E-2-Decenal 反-2-癸烯醛 0.52 2,4-di-tert Butylphenol 2,4-二叔丁基苯酚 0.50
42 E,E-2,4-Decadienal E,E-2,4-癸二烯醛 3.00 Hexadecane 十六烷 0.76
43 2,6,11-trimethyl Dodecane 2,6,11-三甲基十二烷 0.95 Heptadecane十七烷 0.73
44 2-butyl-2-Octenal 2-丁基-2-辛烯醛 0.43 Nonyl phenol壬基苯酚 1.13
45 Tetradecane 十四烷 0.55 Octadecan 十八烷 0.74
46 Geranyl acetone香叶基丙酮 0.60 6,10,14-trimethyl-2-Pentadecanone 0.27
6,10,14-三甲基-2-十五酮
47 Pentadecane 十五烷 0.78 Nonadecane正十九烷 1.10
48 2,4-di-tert Butylphenol 2,4-二叔丁基苯酚 1.60 7,9-di-tert-butyl-1-oxaspiro[4,5]de 0.40
ca-6,9-diene-2,8-dione
49 Hexadecane 十六烷 1.66 Methyl palmitate棕榈酸甲酯 0.24
50 α-Cedrol α-柏木醇 2.08 13-Isopimaradiene 13-异海松二烯 0.21
51 Heptadecane十七烷 0.80 Eicosane 正二十烷 1.55
52 Nonyl phenol壬基苯酚 0.49
53 Octadecan 十八烷 0.54
54 6,10,14-trimethyl-2-Pentadecanone 0.54
6,10,14-三甲基-2-十五酮
55 Nonadecane正十九烷 0.41
56 7,9-di-tert-butyl-1-oxaspiro[4,5]deca-6,9-diene-2,8-dione 0.98
57 Methyl palmitate棕榈酸甲酯 1.18
续表1 苦石莲皮和仁中鉴定出的挥发性成分及峰面积相对百分含量
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在苦石莲挥发性成分研究中，苦石莲皮中分离出115个化学
成分，鉴定出63个化学成分，占总挥发性成分的54.7%,其中相
对百分含量大于2.0％的成分有5种，分别为柠檬烯（5.31%）、壬
醛（2.78%）、E,E-2,4-癸二烯醛（3.00%）、α-柏木醇（2.08%）
和亚油酸甲酯（3.30%）；苦石莲仁中分离出102个化学成分，鉴
定出51个化学成分，占总挥发性成分的50.0%,其中相对百分含
量大于2.0%的成分有7种，分别为己醇（12.94%）、顺-4-庚烯醛
（3.42%）、2-戊基呋喃（2.32%）、E-2-辛烯醛（3.91%）、壬醛
（2.08%）、三正丁胺（4.32%）、E,E-2,4-癸二烯醛（2.88%），
各成分的匹配度均大于90%。苦石莲皮和仁挥发性成分中有40
种相同成分，相同成分的含量各有差异，这说明不同的部位各
成分的含量是有差别的。
讨论
1. 2007年袁经权等[3]对其脂肪酸及挥发性成分进行了一些
研究，用的药材是皮和仁的混合物，而且采用有机溶剂石油醚
提取，甲酯化反应后进行GC-MS分析，总共提取出174种成分，
鉴定的有63种。而本研究是分别对皮和仁采用水蒸气-有机溶
剂提取方法进行提取。其中袁经权等人提取出的与该文提取的
成分只有6种相同，分别为E,E-2,4-癸二烯醛、十六烷、二十烷、
棕榈酸甲酯、亚油酸甲酯和硬油酸甲酯，而且含量差别较大，
原因可能是提取方法、处理方法及药材产地不同造成的。
2. 苦石莲挥发性成分中含量较高的壬醛具有强烈的油脂
气味和甜橙气息，可以用于调制香水和食品调料；α-柏木醇具
有柏木、檀香香气，一般不直接用于调配香精，而用于合成乙
酰基柏木烯、柏木烷酮、环氧柏木烷和柏木烯醛等重要香料；
2,4-二叔丁基苯酚主要用于制造天然橡胶及合成胶防老剂、塑
料抗氧剂、燃料稳定剂如抗氧剂168、紫外线吸收剂UV327及农
药、染料中间体等；亚油酸甲酯用于医药品及其他有机化学品
的制备；2-戊基呋喃具有豆香、果香、泥土、青香及类似蔬菜的
香韵，可用于调配面包、坚果、咖啡及蔬菜香型的香精。有些挥
发油成分既是香料成分又是药用成分，从上述结果可以看出苦
石莲不同的部位所含化学成分及含量有较大的差别，通过对本
品不同部位挥发性成分的分析研究，为深度开发该民族用药以
及其质量控制提供必要的基础数据。
参 考 文 献
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Chinese Herb (volume of Daiyao). Shanghai: Shanghai Scientific
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药,2004,15(4):229
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Gaertn and Caesalpinia minax Hance. Lishizhen Medicine and
Materiae Research, 2004, 15(4):229
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色谱-质谱分析研究.中草药,2007,38(12):1797-1798
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(收稿日期：2008年10月21日)
58 Eicosane 正二十烷 0.56
59 Methyl linoleate亚油酸甲酯 3.30
60 Heneicosane正二十一烷 1.06
61 Methyl stearate 硬油酸甲酯 0.14
62 Ethyl linoleate 亚油酸乙酯 0.20
63 Docosane 正二十二烷 0.62
合计： 58.47 % 59.52%
续表 表1 苦石莲皮和仁中鉴定出的挥发性成分及峰面积相对百分含量
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