全 文 ：收稿日期:2008-01-14;　修订日期:2008-08-10
基金项目:贵州省优秀科技教育人才省长专项资金项目
[ No.黔省专合字(2005)75号 ]
作者简介:袁月玲(1980-),女(汉族),河南安阳人 ,现为贵阳医学院在读
硕士研究生 ,学士学位 ,主要从事天然药物化学研究工作.
＊通讯作者简介:杨迺嘉(1965-), 女(汉族),贵州贵阳人 , 现任贵州省生
物技术研究开发基地副研究员 ,学士学位 ,主要从事中药开发研究工作.
苦石莲皮普通粉和微粉挥发性成分对比研究
袁月玲1, 2 , 霍　昕 1 ,高玉琼1 , 刘　莹 1, 2 ,丁丽娜1, 3 , 杨迺嘉 1＊
(1.贵州省生物技术研究开发基地 ,贵州 贵阳　550002;
2.贵阳医学院 ,贵州 贵阳　550002;　3.贵州大学 ,贵州 贵阳　550002)
摘要:目的 研究苦石莲皮中的挥发性成分 , 并对比普通粉和微粉中挥发性成分异同。方法 利用有机溶剂-水蒸气蒸馏
法提取苦石莲皮中的挥发成分 ,用气相色谱-质谱联用(GC-MS)进行测定 ,色谱柱为 HP-5MS5% PhenylMethylSilox-
ane弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm), 结合计算机检索技术对分离的化合物进行结构鉴定 , 应用色谱峰面
积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果 苦石莲皮普通粉中分离出 115个化学成分 , 鉴定出 63个化学成分 ,检出
率为 54.7%, 其中相对百分含量大于 2.0%有 5种;微粉中分离出 119个化学成分 , 鉴定出 64个化学成分 , 检出率为
53.7%,其中相对百分含量大于 2.0%有 9种。两种粉末挥发性成分中有 54种相同成分 , 微粉中含量高于普通粉中相应
成分的有 28种 ,其中含量最高的分别是柠檬烯(5.311%,普通粉)和亚油酸甲酯(3.388%微粉)。结论 该实验首次对苦
石莲皮普通粉和微粉挥发性成分进行对比研究。
关键词:苦石莲;　有机溶剂-水蒸气蒸馏;　挥发性成分;　气相色谱 -质谱联用
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)01-0065-02
DeterminationofChemicalConstituentsofVolatileConstituentsfromtheOrdinaryPow-
derandMicronizedPowderoftheShelofCaesalpiniaminaxHance
YUANYue-ling1.2 , HUOXin1 , GAOYu-qiong1 , LIUYing1, 2 , DINGLi-na1, 2 , YANGNai-jia1＊
(1.GuizhouInstituteofBiotechnologyResearchandDevelopment, Guiyang550002, China;2.GuiyangMedical
Colege, Guiyang, 550002, China;3.GuizhouUniversity, Guiyang550002, China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsofvolatileconstituentsfromtheshelofCaesalpiniaminaxHance.
MethodsThechemicalcompositionsofthevolatileconstituentsoftheplantwhichwereobtainedbyextractionwithwateraddedby
residualsolventwereanalyzedbyGC-MSequippedwithaelasticquartzcapilarycolumn-HP-5MS5%PhenylMethylSilox-
ane(30m×0.25mm×0.25μm).Theconstituentswereidentifiedbytheirmassspectra.Therelativepercentageofthevolatile
constituentswascalculatedfromtheGCpeakareas.ResultsOnehundredandfifteenkindsofchemicalconstituentsfromtheordi-
narypowderoftheshellofCaesalpiniaminaxHancewereseparatedandsixty-threeofthem, whichaccountsfor54.7%, were
characterized.Therewerefivekindswhoserelativecontentsweremorethan2.0%;Onehundredandnineteenkindsofchemical
constituentsfromthemicronizedpowderoftheshellofCaesalpiniaminaxHancewereseparatedandsixty-fourofthem, which
accountedfor53.7% , werecharacterized.Therewereninekindswhoserelativecontentsweremorethan2.0%;Therewerethe
sameoffifty-fourkindschemicalconstituentsinthetwokindsofpowder, ofwhichthecontentsoftwenty-eightconstituents
fromthemicronizedpowderweremorethanthoseintheordinarypowder.ThemostrelativecontentswereLimonene(5.311% or-
dinarypowder)andMethyllinoleate(3.388%, micronizedpowder).ConclusionThispaperreports, forthefirsttime, the
comparisonofvolatileconstituentsofboththeordinaryandmicronizedpowderoftheshellofCaesalpiniaminaxHance.
Keywords:CaesalpiniaminaxHance;　Extractwithwateraddedbyresidualsolvent;　Volatileconstituents;　GC-MS
　　苦石莲来源于豆科植物喙荚云实 CaesalpiniaminaxHance的
成熟种子。喙荚云实生于海拔 200 ～ 1 800 m的次生林缘 、灌木
丛中 , 分布于广东 、海南 、广西 、贵州和云南等地 [ 1] , 是傣族的民
族用药。苦石莲味苦 , 性凉 ,功能清火解毒 , 杀虫止痒 ,消肿止痛;
用于治疗乳痈 、蜈蚣咬伤及疔疮痈疖脓肿等 [ 1] 。国内外仅对其
鉴别 [ 2]及药用考证 [ 3]研究有报道 , 未见对其挥发性成分的研究。
本实验采用有机溶剂-水蒸气蒸馏法从苦石莲皮的普通粉和微粉
中提取出挥发性成分 ,并用气相色谱 -质谱 -计算机联用系统对
苦石莲皮的普通粉和微粉中挥发性成分进行定性定量的对比研
究 , 为深度开发该民族用药以及为其质量控制提供必要的基础
数据。
1　仪器与材料
1.1　仪器 挥发油提取器和美国惠普公司 HP-6890/HP5973
GC-MS气质联用仪。 HP-5MS5% PhenylMethylSiloxane弹性
石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。
1.2 　试剂与材料 蒸馏水和无水硫酸钠(国产分析纯试剂)。
药材:苦石莲皮(80目)、苦石莲皮(200目)(为同一批次苦石莲
药材的皮 , 苦石莲产自贵州 , 由贵阳中医学院孙庆文老师鉴定为
豆科植物喙荚云实 CaesalpiniaminaxHance的成熟种子)。
2 　方法
2.1 　样品供试液的制备 取过 80目筛的苦石莲皮 50 g, 加入正
己烷 4 ml和蒸馏水 2 000ml, 采用《中国药典》挥发油提取装置 [ 4]
提取 , 无水硫酸钠脱水得挥发成分 , 作为供试品。
取过 200目筛的苦石莲皮 50 g, 加入正己烷 4 ml和蒸馏水
2000 ml,采用《中国药典》挥发油提取装置 [ 4]提取 , 无水硫酸钠脱
水得挥发成分 ,作为供试品。
2.2 　苦石莲挥发成分定性定量分析 取样品供试液 1 μl进样 ,
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.1 时珍国医国药 2009年第 20卷第 1期
用 GC-MS进行测定。
2.2.1　气相色谱条件 色谱柱为 HP-5MS5%PhenylMethylSi-
loxane弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm), 柱温
50℃, 保留 1min,然后以 4℃· min-1升温至 280℃,保持 2 min;汽
化室温度 250℃,载气为高纯度氦气(99.999%),柱前压 7.62psi,
载气流量 1.0 ml· min-1 ,进样量 1 μl, 分流比 40∶1。
2.2.2　质谱条件 离子源为 EI源;离子源温度 230 ℃, 四极杆
温度 150 ℃;电子能量 70 eV, 发射电流 34.6 μA, 倍增器电压
1637V,接口温度 280℃, 溶剂延迟 4min, 质量范围 10 ～ 550amu。
2.2.3　定性分析 通过 HPMSD化学工作站检索 Nist98标准质
谱图库和 WILEY275质谱图库 , 同时结合有关质谱图文献解析 ,
以确认苦石莲皮的挥发性物质的化学成分。
2.2.4　定量分析 并通过 HPMSD化学工作站数据处理系统,按峰
面积归一化法进行计算求出各化学成分的峰面积相对百分含量。
3　结果
苦石莲皮普通粉和微粉挥发性成分图谱分别见图 1 ～ 2, 各
成分的峰面积相对百分含量见表 1。
图 1　苦石莲皮普通粉挥发性物质 GC-MS图谱
图 2　苦石莲皮微粉挥发性物质 GC-MS图谱
表 1　苦石莲皮普通粉和微粉中检出挥发性成分及峰面积相对百分含量
序号 普通粉化合物 相对含量(%)
微粉
化合物 相对含量(%)
1 2, 4-二甲基 -1-庚烯 2, 4-dimethyl-1-Heptene 0.201 2, 4-二甲基 -1-庚烯 2, 4-dimethyl-1-Heptene 0.171
2 反 -2-己烯醛 (E)-2-Hexenal 0.274 5-tert-butyl-1, 3-Cyclopentadiene 0.109
3 4-甲基辛烷 4-methyl-Octane 0.216 反 -2-己烯醛(E)-2-Hexenal 0.486
4 己醇 1-Hexanol 1.570 1, 2, 5-三甲基环己烷 1, 2, 5-trimethyl-Cyclohexane 0.183
5 乙酸异戊酯 Isoamylacetate 0.268 4-甲基辛烷 4-methyl-Octane 0.360
6 2-庚酮 2-Heptanone 0.242 1-Hexanol己醇 2.105
7 壬烷 Nonane 0.267 1, 2, 4-三甲基环己烷 1, 2, 4-trimethyl-Cyclohexane 0.091
8 庚醛 Heptanal 0.444 2-Heptanone2-庚酮 0.227
9 α-蒎烯 α-Pinene 0.206 Z-4-Heptenal顺 -4-庚烯醛 0.868
10 顺 -4-庚烯醛 Z-4-Heptenal 1.380 Benzaldehyde苯甲醛 1.594
11 苯甲醛 Benzaldehyde 0.528 Heptanol庚醇 0.187
12 桧烯 Sabinene 0.467 β -Pineneβ -蒎烯 0.726
13 β -蒎烯 β -Pinene 1.009 2, 3-Octanedione2, 3-辛二酮 0.099
14 2, 3-辛二酮 2, 3-Octanedione 0.153 6-甲基 -5-庚烯 -2-酮 6-methyl-5-Hepten-2-one0.304
15 6-methyl-5-Hepten-2-one 0.178 2-戊基呋喃 6-甲基 -5-庚烯 -2-酮 2-pentylFuran 0.749
16 2-戊基呋喃 2-pentylFuran 1.709 Ethylcaproate己酸乙酯 0.223
17 己酸乙酯 Ethylcaproate 1.111 Octanal辛醛 0.233
18 辛醛 Octanal 0.358 E, E-2, 4-庚二烯醛 E, E-2, 4-Heptadienal 0.166
19 对伞花烃 P-Cymene 0.709 α-Terpineneα-松油烯 0.083
20 柠檬烯 Limonene 5.311 P-Cymene对伞花烃 0.442
21 3-辛烯 -2-酮 3-Octen-2-one 0.257 Limonene柠檬烯 0.817
22 苯乙醛 Hyacinthin 0.248 3-Octen-2-one3-辛烯 -2-酮 0.260
23 反式 -β -罗勒烯 (E)-β -Ocimene 1.147 Hyacinthin苯乙醛 0.663
24 丁酸异戊酯 Isoamylbutyrate 1.804 反式 -β -罗勒烯(E)-β -Ocimene 0.860
25 γ-松油烯 γ-Terpinene 1.516 丁酸异戊酯 Isoamylbutyrate 1.082
26 十二烷 Dodecane 0.221 γ-松油烯 γ-Terpinene 0.986
27 1-辛醇 1-Octanol 0.285 十二烷 Dodecane 0.234
28 己酸丙烯酯 AlylCaproate 1.303 1-辛醇 1-Octanol 0.353
29 松油烯 Terpinolene 0.343 己酸丙烯酯 AlylCaproate 0.338
30 芳樟醇 Linalool 0.553 松油烯 Terpinolene 0.313
31 壬醛 Nonanal 2.785 芳樟醇 Linalool 0.638
32 3, 6-二甲基癸烷 3, 6-Dimethyldecane 0.344 壬醛 Nonanal 2.509
33 樟脑 Camphor 1.545 3, 6-二甲基癸烷 3, 6-Dimethyldecane 0.277
34 反 -2-辛醛 (E)-2-Nonenal 0.911 樟脑 Camphor 3.051
35 龙脑 Borneol 0.684 反 -2-辛醛 (E)-2-Nonenal 1.169
36 薄荷醇 1-Menthol 0.922 龙脑 Borneol 1.836
37 1, 6-二甲基萘烷 1, 6-dimethylDecalin 0.928 薄荷醇 1-Menthol 1.803
38 2, 6-二甲基萘烷 2, 6-dimethylDecalin 0.744 1, 6-二甲基萘烷 1, 6-dimethylDecalin 2.503
39 水杨酸甲酯 Methylsalicylate 1.238 2, 6-二甲基萘烷 2, 6-dimethylDecalin 1.793
40 2, 3-二甲基萘烷 2, 3-dimethylDecalin 1.100 水杨酸甲酯 Methylsalicylate 1.569
41 反 -2-癸烯醛 E-2-Decenal 0.525 2, 3-二甲基萘烷 2, 3-dimethylDecalin 2.715
42 E, E-2, 4-癸二烯醛 E, E-2, 4-Decadienal 2.998 E, E-2, 4-癸二烯醛 E, E-2, 4-Decadienal 1.363
43 2, 6, 11-三甲基十二烷 2, 6, 11-trimethylDodecane 0.953 2, 6, 11-三甲基十二烷 2, 6, 11-trimethylDodecane 0.643
44 2-丁基 -2-辛烯醛 2-butyl-2-Octenal 0.427 十四烷 Tetradecane 0.436
45 十四烷 Tetradecane 0.550 α-紫罗兰酮 α-Lonone 0.271
46 香叶基丙酮 Geranylacetone 0.597 香叶基丙酮 Geranylacetone 0.506
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时珍国医国药 2009年第 20卷第 1期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2009VOL.20NO.1　
续表 1
序号 普通粉化合物 相对含量(%)
微粉
化合物 相对含量(%)
47 十五烷 Pentadecane 0.783 2, 6二叔丁醌 2, 6-di-tert-Butylquinone 0.613
48 2, 4-二叔丁基苯酚 2, 4-di-tertButylphenol 1.598 β -紫罗兰酮 β -Lonone 0.485
49 十六烷 Hexadecane 1.660 十五烷 Pentadecane 0.700
50 α-柏木醇 α-Cedrol 2.077 2, 4-二叔丁基苯酚 2, 4-di-tertButylphenol 0.642
51 十七烷 Heptadecane 0.803 十六烷 Hexadecane 1.236
52 壬基苯酚 Nonylphenol 0.492 α-柏木醇 α-Cedrol 0.688
53 十八烷Octadecan 0.537 十七烷 Heptadecane 1.413
54 6, 10, 14-三甲基 -2-十五酮 0.540 十八烷 Octadecan 1.126
6, 10, 14-trimethyl-2-Pentadecanone
55 正十九烷 Nonadecane 0.412 6, 10, 14-三甲基 -2-十五酮 2.127
6, 10, 14-trimethyl-2-Pentadecanone
56 7, 9-di-tert-butyl-1-oxaspiro[ 4, 5] 0.976 正十九烷 Nonadecane 1.442
deca-6, 9-diene-2, 8-dione
57 棕榈酸甲酯Methylpalmitate 1.178 7, 9-di-tert-butyl-1-oxaspiro 0.996
[ 4, 5] deca-6, 9-diene-2, 8-dione
58 正二十烷 Eicosane 0.565 棕榈酸甲酯 Methylpalmitate 0.885
59 亚油酸甲酯 Methyllinoleate 3.297 正二十烷Eicosane 1.936
60 正二十一烷 Heneicosane 1.060 亚油酸甲酯 Methyllinoleate 3.388
61 硬油酸甲酯 Methylstearate 0.136 正二十一烷 Heneicosane 2.784
62 亚油酸乙酯 Ethyllinoleate 0.205 植醇 Phytol 0.564
63 正二十二烷 Docosane 0.623 亚油酸乙酯 Ethyllinoleate 0.468
64 正二十二烷 Docosane 2.700
合计 58.471 64.639
4　讨论
苦石莲皮普通粉中分离出 115个化学成分, 鉴定出 63个化学
成分 ,检出率为 54.7%,其中相对百分含量大于 2.0%有 5种;微粉
中分离出 119个化学成分 , 鉴定出 64个化学成分, 检出率为
53.7%,其中相对百分含量大于 2.0%有 9种。两种粉末挥发性成
分中有 54种相同成分 ,微粉中含量高于普通粉中相应成分的有 28
种 ,其中含量最高的分别是柠檬烯(5.311%,普通粉)和亚油酸甲
酯(3.388%微粉)。本文虽确定了苦石莲皮中挥发性成分的化学
结构 ,但均有约 50%的成分未鉴定出 ,有待进一步研究。
参考文献:
[ 1 ] 　国家中医药管理局.中华本草 ·傣药卷 [ M] .上海:上海科学技术
出版社 , 2005:90.
[ 2 ] 　李雅文 ,郝金德.石莲子与苦石莲应区别药用 [ J] .时珍国医国药 ,
2004, 15(4):229.
[ 3 ] 　尹靖先 ,彭玉华.甜石莲与苦石莲辨析 [ J] .成都中医药大学学报 ,
1997, 20(2):48.
[ 4 ] 　国家药典委员会.中国药典 , Ⅰ 部 [ S] .北京:化学工业出版社 ,
2000:151,附录 64.
收稿日期:2007-12-29;　修订日期:2008-02-15
基金项目:贵州大学自然科学青年科研基金 [ No.贵大自青基合字(2007)064号 ]
作者简介:周　英(1971-),女(汉族),四川乐山人 ,现为贵州大学教授 ,硕士生导师,博士学位 ,主要从事天然药物化学的研究工作.
民族药响铃草的体外抑菌活性研究
周　英1 , 王慧娟 1 ,段　震1 , 李　燕 1 , 黄赤夫2
(1.贵州大学生命科学学院 ,贵州 贵阳　550025;　2.美国肯塔基大学医学中心口腔学院)
摘要:目的 探讨响铃草的体外抑菌作用。方法 采用打孔琼脂扩散法和稀释法对响铃草不同溶剂提取物进行抑菌实验
研究。结果 响铃草的不同溶剂提取物对供试细菌和真菌(金黄色葡萄球菌 、大肠杆菌 、藤黄微球菌 、绿脓杆菌以及黄霉
菌)均有一定程度的抑制作用。结论 响铃草提取物有明显的体外抑菌作用。
关键词:响铃草;　抑菌;　最小抑菌浓度;　抑菌圈
中图分类号:R285.5　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2009)01-0067-02
StudiesontheAntibacterialActivitiesofExtractofCrotalariaferrugineaGrah
ZHOUYing1 , WANGHui-juan1 , DUANZhen1 , LIYan1 , HUANGCi-fu2(1.ColegeofLifeScience, GuizhouUniversity, Guiyang550025, China;2.ColegeofDentistry, Universityof
Kentucky, Lexington, Kentucky40503 , U.S.A.)
Abstract:ObjectiveTostudytheantibacterialactivitiesofdifferentsolventextractsofCrotalariaferrugineaGrah.
MethodsBytheagardiffusionanddilutionmethod, minimalinhibitoryconcentration(MIC)andinhibitorycircleoftheextract
weredetermined.ResultsTheantibacterialactivityoftheextractswasdifferenttodifferentmicrobes.ConclusionCrotalariafer-
rugineaGrahhasgoodantibacterialactivityinvitro.
Keywords:CrotalariaferugineaGrah;　Antibacterial;　MIC;　Inhibitorycircle
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LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2009VOL.20NO.1 时珍国医国药 2009年第 20卷第 1期