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山莓叶挥发油化学成分的分析



全 文 :收稿日期:2013-01-04 接受日期:2013-05-28
基金项目:湖南省自然科学基金项目(2007RS4013)
* 通讯作者 Tel:86-731-84635006;E-mail:cty68@ yahoo. cn
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2014,26:558-560
文章编号:1001-6880(2014)4-0558-03
山莓叶挥发油化学成分的分析
程 恰1,程天印2*
1中南大学 湘雅二医院,长沙 410083;2 湖南农业大学 动物医学院,长沙 410128
摘 要:本研究以水蒸气蒸馏法提取山莓叶挥发油,气相色谱-质谱法(GC-MS)鉴定挥发油的成分,峰面积归一
化法确定各成分的相对含量,结果表明:山莓叶挥发油含化学成分 133 种,其中 88 种成分得以鉴定;在挥发油成
分中,二十一烷(C21H44)相对含量最多,为 15. 7%,其次为植物醇(C20H40 O)和(+)-香橙烯(C15H24),相对含量
依次为 12. 3%,7. 98%。
关键词:山莓叶;挥发油;气相色谱-质谱法
中图分类号:R284. 1 文献标识码:A
On the Constituents of the Volatile Oils from
Rubus corchorifolius Leaf by GC-MS
CHENG Qia1,CHENG Tian-yin2*
1The second xiangya hospital,Central South University,Changsha 410078,China;
2College of Veterinary Medicine,Hunan Agricultural Univesity,Changsha,Changsha 410128,China
Abstract:The volatile oil of Rubus corchorifolius leaf was extracted by steam distillation,Its constituents was analyzed
and identified with gas chromatography-mass (GC-MS),and adopted the peak area normalizing to quantitate. the results
show that 133 constituents were separated from the volatile oil,and 88 compounds of them were identified. The relative
content of Heneicosane (C21H44)in the volatile oil is 15. 7%,that of Pohytol(C20H40O)and (+)-Aromadendrene (C15
H24)are 12. 3% and 7. 98% respectively.
Key words:Rubus corchorifolius;the volatile oils;GC-MS
山莓(Rubus corchorifolius L. f),蔷薇科、悬钩子
属植物,又名三月泡、悬钩子、龙船泡、牛奶泡、泡儿
刺等,根、茎、叶、果均可入药[1],是苗医常用的药材
之一[2]。山莓叶性平,微苦,具有清热利咽、解毒敛
疮、消肿解毒的功效,主治咽喉肿痛、多发性脓肿、乳
腺炎等症[3]。湖南湘西民众常用鲜叶治疗鸡、猪下
痢。山莓广泛分布在我国除东北、内蒙古、新疆、西
藏外的其他各省、市、自治区,野生资源蕴藏量极
大[1]。为了更好地利用这一野生草药资源,笔者对
山莓叶的药用成分和药效作用进行了观察、研究,本
文是对其挥发油成分的分析结果。
1 材料与方法
1. 1 材料
1. 1. 1 主要仪器
GC-MS联用仪(QP2010 型):日本岛津
挥发油提取器(BB89hfytqq 型):北京中西远大
科技有限公司
1. 1. 2 试验样品
实验用山莓叶采自湖南吉首,经湖南农业大学
生物科学技术学院植物科学系朱卫平教授鉴定为蔷
薇科植物山莓(Rubus corchorifolius Linn. f.)的叶,标
本保存于湖南农业大学动物医学院中兽药实验室。
1. 2 方法
1. 2. 1 挥发性成分的提取[4,5]
精密称取山莓叶干粉 200. 00 g,加水 800. 00
mL,按 2005 版《中国药典》一部附录 XD 方法(甲
法)提取挥发油 6 h。以乙醚萃取挥发油 2 次;合并
萃取液,然后于 40 ~ 50 ℃水浴挥去乙醚;用无水硫
酸钠脱水,得纯净挥发油。
1. 2. 2 GC-MS分析[6]
1. 2. 2. 1 气相色谱条件
载气为氦气(99. 999%),流速为 1. 0 mL /min
柱前压 50kPa,汽化室温度 250 ℃,OV-1 甲基硅橡
胶毛细管柱(25 m × 0. 25 mm)。程序升温:起始柱
温 110 ℃,以升温速率 2 ℃ /min,升温到 280 ℃,保
持 10 min。进样量 1 μL,分流比 20∶ 1。
1. 2. 2. 2 质谱条件
电离方式为 EI,电子能量为 70 eV,电子源温度
230 ℃,接口温度 280 ℃,检测定量为 0. 75 KV,质量
扫描范围为 50-444 amu,分辨率为 2500。
1. 2. 2. 3 定性定量分析
用气相色谱-质谱-计算机联用仪进行分析鉴
定,通过 G1701BA化学工作站数据处理系统,检索
Nist147 标准质谱图库,结合有关文献人工谱图解
析,确认挥发油的各个化学成分。
通过 G1701BA化学工作站数据处理系统,按峰
面积归一化法进行定量分析,分别求得各化学成分
在山莓叶挥发油中的相对质量分数。
2 结果与分析
2. 1 提取结果
由 200 g山莓叶提取获得挥发油 0. 11 mL,即得
油率为 0. 005%(V /W)。挥发油为淡黄色油状物,
具有特殊的香味。
2. 2 谱图分析结果
在 1. 2. 2 项的设定条件下对山莓叶挥发油进行
分析,得到山莓叶挥发油化学成分的总离子流图。
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90
TC
图 1 山莓叶挥发性成分总离子流图
Fig. 1 The total ions chromatogram of the volatile oil from
R. corchorifolius
气相色谱仪从山莓叶挥发油分离出 133 种组
分,经过质谱计算机数据系统检索鉴定了 88 种成
分,其中烷类共 45 种,醇类 9 种,烯类 6 种。
在被鉴定的 88 种山莓叶挥发油成分中含量最
多的是二十一烷(C21 H44),占 15. 7%,其次为植物
醇(C20 H40 O)和(+ )-香橙烯,相对含量依次为
12. 3%,7. 98%。
表 1 山莓叶挥发油主要成分
Table 1 The main constituents of the volatile oil from R. corchorifolius leaf
序号
No.
保留时间
RT(min)
相对含量
Content(%)
化合物名称
Name of
compounds
分子式
Formula
分子量
MV
1 32. 449 15. 70 二十一烷 Heneicosane C21H44 296. 57
2 47. 194 12. 25 植物醇 Phytol C20H40O 296. 54
3 15. 420 7. 98 (+)-香橙烯 (+)-Aromadendrene C15H24 204. 35
4 34. 709 4. 65 1,2-环氧十八烷 1,2-Epoxyoctadecane C18H36O 268. 48
5 32. 873 4. 27 植烷 Phytane C20H42 282. 55
6 27. 492 3. 13 正十七烷 n-Heptadecane C17H3 4 240. 47
7 35. 930 2. 96 邻苯二甲酸二辛酯 Dioctyl phthalate C20H30O6 366. 45
8 55. 043 2. 90 三十六烷 Hexatriacontane C36H74 506. 97
9 15. 941 2. 83 十六烷 n-Hexadecane C16H34 226. 44
10 20. 802 2. 79 十二烷酸 Lauric acid C12H24O2 200. 31
11 22. 132 2. 64 蓝桉醇 (-)-Globulol C15H26O 226. 37
12 40. 329 2. 56 L-抗坏血酸-2,6-二棕榈酸酯 L-Ascorbyl dipalmitate C38H68O8 652. 00
13 50. 862 2. 26 二十二烷 n-Docosane C22H46 310. 60
14 34. 182 1. 99 溴代十六烷 n-Hexadecyl bromide C16H33Br 305. 35
15 27. 760 1. 52 降植烷 Pristane C19H40 268. 59
16 39. 593 1. 44 异植物醇 Isophytol C20H40O 296. 53
17 17. 691 1. 40 十五烷 n-Pentadecane C15H32 212. 42
18 48. 311 1. 14 1,8-二氧杂环十七烷-9-酮 1,8-Dioxacyploheptadecan-9-one C15H28O3 256. 00
19 40. 408 1. 05 十二烷基环己烷 Dodecylcyclohexane C18H36 252. 48
20 48. 456 1. 00 2-壬炔酸甲酯 2-Nonynoic acid C10H16O2 168. 00
955Vol. 26 程 怡等:山莓叶挥发油化学成分的分析
3 讨论
山莓叶中含有生物碱、有机酸、黄酮及其甙类、
多糖、香豆素及内酯、酚类、鞣质、多肽及蛋白质、皂
甙、三帖类、蒽醌、强心苷等多类药用成分(2)(7),但仅
个别成分被鉴定,如,6-甲氧基-7-羟基香豆素(Scop-
letin)(8)、对映-贝壳杉烷-3α,16α,17,19-四醇和对
映-2-羰基-16α-羟基-贝壳杉烷-17-β-D-葡糖苷(9)。
山莓叶挥发油的化学成分以烷类最多,其次分
别为醇类、烯类和酮类。与毛莓叶挥发油成分构成
相差较大。谭明雄从茅莓叶挥发油中鉴定出 20 种
成分,其中有机酸类化合物 7 种,醇酚 4 种,醛 3 种,
烷类 2 种(4)。
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