全 文 ：祁州漏芦中蜕皮甾酮类化学成分的研究
程捷恺 1 , 张永红 1 , 张自义 1 , 程东亮 1* , 张国林 2
( 1. 兰州大学化学系 , 应用有机化学国家重点实验室 , 兰州 730000;
2. 中国科学院成都生物研究所 , 成都 610041)
摘要　从祁州漏芦的根中分离得到 7个蜕皮甾酮化合物 , 采用近代光谱方法鉴定其为 ajugasterone C-2, 3;
20, 22-diacetonide ( 1) ; 25-deoxy-9( 11) -dehydro-20-h ydroxyecdy sone-20, 22-monoacetonide ( 2); ajug asterone
C-20, 22-monoacetonide ( 3 ); a jug asterone C ( 4) ; rhapontisterone C ( 5) ; ecdysterone ( 6) ; 11T-h ydrox-
yecdy sterone ecdy sterone( 7) . 其中化合物 1和 2是在自然界中首次分离到的新化合物 , 化合物 3是首次在祁
州漏芦中分离得到的 .
关键词　祁州漏芦 ; 菊科 ; 漏芦属 ; 蜕皮甾酮 ; 二维核磁共振谱
中图分类号　 O629. 61　　　　文献标识码　 A　　　　文章编号　 0251-0790( 2002) 11-2084-05
收稿日期: 2001-09-17.
基金项目: 国家自然科学基金 (批准号: 29772010) 资助 .
联系人简介: 程东亮 ( 1935年出生 ) ,男 , 教授 , 博士生导师 , 主要从事天然产物化学研究 .
祁州漏芦 Rhaponticum uni f lorum ( L . ) DC . 为菊科 Compositae菜蓟族 Cynareae漏芦属 Rhapon-
t icum植物 , 是中国药典收载品种 . 祁州漏芦具有清热解毒、 消痈肿、 下乳汁的功效 . 有关祁州漏芦化
学成分的研究已有报道 ,已分离出来的化学成分有: 含硫的炔烃化合物 [1 ]、 三萜及其皂甙 [2 ]、黄酮及其
甙类化合物 [3 ]和挥发油 [4 ]等 . 我国学者从中药漏芦中分离得到漏芦甾酮 ( Rhapontisterone) [5 ]、 漏芦甾酮
R( Rhapontisterone R)
[ 6]和 Ecdysterone-3-o-U-D-Glycopyranoside等 [7 ]新的植物甾酮 . 此外 , 我们曾从祁
州漏芦的脂溶性部分中分离得到牛蒡子醇 -b( arctinol-b)、 牛蒡子醛 ( arctinal)、 牛蒡子酮 -b( arctinone-
b)、 牛蒡子酸 (a rctic acid) 和一个新的倍半萜 [8 ] , 并报道过一个边链 C-22缺羟基的新蜕皮甾酮 , 命名
为 unifloristenone[ 9] .
本文从乙酸乙酯及正丁醇萃取物中分离得到另外 7个蜕皮甾酮成分 , 用光谱技术和化学转化及化
学反应鉴定其为 ajugasterone C-2, 3; 20, 22-diacetonide ( 1) ; 25-deoxy-9 ( 11) -dehydro-20-hydrox-
yecdy sone ( 2) ; ajug asterone C-20, 22-monoacetonide ( 3) ; ajugasterone C ( 4) ; rhapontisterone C ( 5) ;
ecdy sterone( 6) ; 11T-hydroxyecdysterone ecdysterone ( 7) ; 其中化合物 1和 2为新化合物 , 化合物 3是
首次从中药漏芦中分离得到的 . 它们的分子结构如下:
　　 1. R1 , CR2 = M e2 ; R3= OH; R6 = R7= H; R4, CR5 = Me2 ; 3. R1 = R2= R6= R7 = H; R3 = O H; R4, R5= R5 =
CMe2 ; 4. R1= R2= R4= R5= R6= R7= H; R3= O H; 5. R1= R2= R4= R5= H; R6= Et; R3= R7= OH; 6. R1= R2= R3= R4=
R5= R6= H; R7= OH; 7. R1= R2= R4= R5= R6= H; R3= R7= OH.
Vol. 23 高 等 学 校 化 学 学 报 　 No. 11　
2 0 0 2年 11月 　　 　　　　　 CHEMICAL JOU RN AL OF CHINESE UNIV ERS ITIES　　　　　　　　　 2084～ 2088　
1　实验部分
1. 1　仪器和原料
X-4型显微熔点仪 (未校正 ) ; Nico1et-5DX型傅里叶红外光谱仪 , KBr压片 ; Philips PYE Unican
PU 8800型紫外光谱仪 ; Bruker AM-400型核磁共振仪 , 溶剂: CDCl3 , C5D5N, TM S为内标 ; M S-50
( A. E. L. Brunner)和 ZAB-HS型质谱仪 .
柱层析和薄层层析硅胶 (青岛海洋化工厂 ) ; 祁州漏芦 Rhaponticum uni f lorum (L . ) DC.购自甘肃
省药材公司 , 由兰州医学院周印锁教授鉴定 .
1. 2　 分离提取
将干燥的祁州漏芦根的粗粉末 ( 3 000 g)分别用甲醇和 50%甲醇各浸泡提取 5次 , 每次 21 d, 合并
提取液 , 将浓缩后的提取物分散在水中 , 分别用石油醚、 氯仿、 乙酸乙酯和正丁醇萃取 .
将乙酸乙酯萃取物 ( 90 g )进行硅胶 ( 200～ 300目 )柱层析 , 用石油醚 /乙酸乙酯 (体积比为 50∶ 1～
1∶ 1)梯度洗脱得 Fr1( 2 g )和 Fr2( 2 g ) . Fr1经硅胶 ( 200～ 300目 )柱层析 ,石油醚 /乙酸乙酯 (体积比为
50∶ 1～ 10∶ 1)洗脱 , 经 TLC检查 , 合并相同组分 , 再经反复柱层析 [V (氯仿 )∶ V (甲醇 )= 99∶ 1] , 得
化合物 1( 20 mg ) . Fr2经硅胶 ( 200～ 300目 ) 柱层析 , 氯仿 /甲醇梯度洗脱 , 逐步增加甲醇量 , TLC检
查 , 合并相同组分 , 再经反复柱层析 [V (氯仿 )∶V (甲醇 )= 99∶ 1～ 93∶ 7 ] ,得化合物 2( 10mg )和化合
物 3( 30 mg ) .
将正丁醇萃取物 ( 65 g )用硅胶 ( 200～ 300目 )柱层析 , 用氯仿 /甲醇 /水 (体积比为 40∶ 1∶ 0～ 2∶
1∶ 0. 1)梯度洗脱 , 每 250 mL为一流分 ,共 100份 , TLC检查 ,合并相同流分 , 减压浓缩得 Fr3( 10 g )
和 Fr4( 1. 1 g ) . 在 Fr3中加入少量乙酸乙酯 , 析出白色固体 , 抽滤 , 用乙酸乙酯 /甲醇混合溶剂重结晶
得化合物 6( 2 g ) ; 将母液减压浓缩 , 经反复硅胶柱层析 , 得化合物 5( 30 mg ) . Fr4( 300 mg )用 30 g硅
胶干法柱层析 , 用氯仿 /甲醇 (体积比为 5∶ 1)展开 , 得 Fr4-1和 Fr4-2, 分别用乙酸乙酯 /甲醇混合溶剂
重结晶得到化合物 4( 20 mg )和化合物 7( 20 mg ) .
化合物 1, 3, 4, 5, 6, 7的 UV谱在 240 nm附近有吸收带 (T,U-不饱和酮 ) , 化合物 2的 UV谱最
大吸收在 298 nm处 , 显示具有共轭双烯酮的结构特征 ; Liebermann-Burchard反应呈阳性 ; IR显示
3 400 cm
- 1附近的羟基吸收和 1 650 cm- 1附近的共轭羰基吸收 , 说明它为蜕皮激素类化合物 .
2　结果与讨论
化合物 1为白色针状结晶 (乙酸乙酯 ) , m. p. 134～ 136℃ . TLC用 5%硫酸 /乙醇溶液显色呈紫红
色 , R f= 0. 3 [V (石油醚 )∶ V (乙酸乙酯 )= 2∶ 1] . IR( KBr) , ν~max /cm- 1: 3 43l(羟基 ) , 2 929, 1 662(共
轭酮基 ) , 1 459, 1 384, 1 375(偕二甲基 ) , 1 217, 1 165, 1 056(二 环 ) , 显示为植物蜕皮激素类成
分 . EI-M S给出分子离子峰 m /z 560 [M ]+ , 碎片峰 545[M - CH3 ]+ , 502, 484[M - H2O- M e2 CO ]+ ,
460, 419, 379, 344, 317, 306, 185, 142, 127, 109, 其中 379, 344, 317为 ajugasterone C环骨架的特
征峰 [10 ] , 一个较强的碎片离子峰 m /z 185是侧链在 C-17和 C-20间断裂而形成的 . 结合 1H NMR,
13
C NMR及 DEPT推导其分子式为 C33 H52O7 , 不饱和度为 8(化合物 1的全部氢和碳谱的W值皆由
1
H-
1
H COSY及 1H-13 C COSY指认 ) . 1 H NM R(见表 1)显示 9个甲基信号 , 其中 2个甲基与次甲基相
连 , W0. 89( 3H, d, J= 6. 5 Hz, H-26) , 0. 91( 3H, d, J= 6. 5 Hz, H-27) , 另 7个甲基与季碳相连 ,
W0. 78( 3H, s, H-18) , 1. 04( 3H, s, H-19) , 1. 16( 3H, s, H-21) , 1. 32, 1. 33, 1. 41, 1. 49, 后 4个甲
基信号是 2个丙叉基的甲基 , C-26和 C-27的 H被裂分为双重峰 , 说明 C-25位无羟基 , 1 H NMR中
1-He为 dd峰 , 偶合常数为 11. 4及 4. 8 Hz, 说明 1-He与 2-H是 Ha-He偶合 (J= 4. 8 Hz) , 比较 2-H和
3-H, C-2和 C-3的化学位移 , 说明 2位和 3位上的羟基为偕二羟基 (同在环平面的一侧 ) , 与文献 [11 ]
比较 , 推断 2位和 3位上的羟基在U位 . 与化合物 3相比 ,化合物 1多了 2个甲基 ,其分子量和化合物
3相比 (化合物 3分子量为 520)也支持上述推断 . 13C NMR(见表 2)显示 , 2个丙叉基的碳化学位移分
别为W108. 9, 106. 81, 26. 83, 26. 76, 30. 87, 29. 08; C-2和 C-3分别向低场位移至 W71. 59, 72. 64;
2085No. 11 程捷恺等: 祁州漏芦中蜕皮甾酮类化学成分的研究 　　　
C-20和 C-22也向低场移至W83. 90和 W81. 57; 另外 C-4的化学位移向高场移动了约 4. 6, 这些证据
说明在 C-2和 C-3上 , C-20和 C-22上都连有丙叉基 , 经与文献 [11, 12]对比 , 化合物 1的结构被确定为
筋骨草素 C 2, 3; 20, 22-双异丙叉物 ( ajugasterone C-2, 3; 20, 22-diacetonide) . 该化合物是新化合物 , 属
首次分离得到 .
Tabl e 1　 1H NMR chemical shif t of compounds 1, 2 and 3( TMS as int. st. in pyridine-d5 at 400MHz)
H No. 1 2 3* H No. 1 2 3*
1-Ha 1. 44d( 11. 4) 1. 66d( 11) 1. 44d ( 11) 17-H 2. 21 2. 45 2. 31dd( 6. 6)
1-He 2. 56dd( 4. 8, 11. 4) 2. 12dd( 5, 11) 2. 58dd ( 5, 11) 18-Me 0. 78s 0. 81s 0. 79s
2-Ha 4. 52m 3. 69m 3. 99m 19-Me 1. 04s 1. 06s 1. 04
3-He 4. 29m 3. 76m 3. 94m 21-Me 1. 16s 1. 16s 1. 17s
4-Ha 1. 74 1. 62m 1. 68m 22-H 3. 60dd( 7. 5, 5) 3. 81 3. 65
4-He 1. 87 1. 80m 1. 76m 23-Ha 1. 37 1. 35 1. 42
5-H 2. 23dd( 12. 2, 4. 1) 2. 40 2. 34m 23-Hb 1. 54 1. 55 1. 34
7-H 5. 58d 5. 66brs 5. 79d ( 5) 25-H 1. 58 1. 52 1. 54
9-Ha 2. 84m 3. 13 26-Me 0. 89d( 6. 5) 0. 88d ( 6. 7) 0. 91d( 6. 6)
11-Ha 4. 12 6. 22dd( 6. 4, 2) 4. 08 27-Me 0. 91d( 6. 5) 0. 89d ( 6. 7) 0. 91d( 6. 6)
12-Ha 2. 12 2. 73b rd( 17. 6) 2. 19dd ( 10, 10) Ketal group
12-He 2. 23 2. 43b rd( 17. 6) 2. 10dd( 10, 6) 2-M e 1. 32s
15-Ha 1. 74 1. 58 3-M e 1. 41s 1. 30s
15-Hb 2. 10 1. 92 20-Me 1. 33s 1. 28s 1. 38s
16-Ha 2. 04 2. 08 1. 84 22-Me 1. 49s 1. 35s
16-Hb 2. 13 1. 76 2. 00
　　* Recorded in CDCl3.
Tabl e 2　 13CNMR chemical sh if t of compounds 1— 3(TMS as int. st. in pyridine-d5 at 400MHz)
Carbon No. 1( DEPT) 2( DE PT) 3( DEPT)* Carbon No. 1( DE PT) 2( DEPT) 3( DEPT)*
1 39. 98( CH2) 43. 19( CH2 ) 39. 07( CH2) 19 23. 59( CH3 ) 27. 08( CH3 ) 24. 62( CH3)
2 72. 54( CH) 68. 05( CH) 68. 52( CH) 20 83. 90( C) 83. 16( C) 85. 62( C)
3 71. 59( CH) 67. 81( CH) 68. 92( CH) 21 21. 84( CH3 ) 22. 11( CH3 ) 22. 49( CH3)
4 27. 48( CH2) 37. 22( CH2 ) 33. 30( CH2) 22 81. 57( CH) 82. 23( CH) 82. 86( CH)
5 52. 09( CH) 51. 07( CH) 52. 75( CH) 23 27. 12( CH2 ) 27. 48( CH2 ) 27. 72( CH2)
6 203. 29( C) 203. 18( C) 203. 63( C) 24 36. 38( CH2 ) 37. 62CH2 ) 37. 56( CH2)
7 122. 13( CH) 119. 24( CH) 122. 76( CH) 25 28. 22( CH) 28. 70( CH) 29. 25( CH)
8 161. 14( C) 154. 24( C) 165. 30( C) 26 22. 45( CH3 ) 22. 76( CH3 ) 22. 86( CH3)
9 41. 88( CH) 141. 14( C) 42. 87( CH) 27 22. 58( CH3 ) 22. 88( CH3 ) 23. 00( CH3)
10 38. 58( C) 37. 13( C) 39. 83( C) 28
11 68. 09( CH) 132. 01( CH) 69. 40( CH) 29
12 42. 39( CH2) 38. 31( CH2 ) 43. 53( CH2) Ketal group
13 47. 14( C) 47. 36( C) 48. 28( C) — O— C— O— 108. 09( C) 106. 81( C) 107. 97( C)
14 84. 42( C) 84. 93( C) 84. 94( C) 106. 81( C)
15 31. 65( CH2) 31. 22( CH2 ) 31. 76( CH2) M e-2 26. 76( CH3 )
16 21. 16( CH2) 22. 35( CH2 ) 22. 46( CH2) M e-3 26. 83( CH3 )
17 48. 79( CH) 50. 01( CH) 50. 25( CH) Me-20 29. 04( CH3 ) 29. 39( CH3 ) 27. 18( CH3)
18 17. 70( CH3) 17. 74( CH3 ) 18. 52( CH3) Me-22 30. 87( CH3 ) 29. 68( CH3 ) 29. 35( CH3)
　　* Recorded in CDCl3.
化合物 2为白色粉末 (乙酸乙酯 ) , m. p. 245～ 247℃ . TLC用硫酸显色呈红色 , Rf = 0. 4
[V (醚 )∶V (乙酸乙酯 )= 2∶ 1 ] , Liebermann-Burchard反应呈阳性 , UV谱最大吸收在 298 nm处 , 显
示具有共轭双烯酮的结构特征 , 这在类似的化合物 Ka1adasterone中也存在 [13 ] . FAB-M S给出准分子
离子峰 m /z: 525[M+ Na ]+ , 509 [M+ Li ]+ . EI-M S, m /z (% ): 487 [M- 15]+ ( 1. 1) , 469 [M- CH3 -
H2O ]
+
( 0. 8) , 444( 3. 8) , 426( 9. 1) , 402( 5. 6) , 361( 5. 3) , 343( 11. 3) , 326( 15. 1) , 301( 24. 4) , 211
( 13. 8) , 185( 100) , 显示蜕皮甾酮母核以及具有 C-20羟基和 C-25缺羟基边链的特征碎片 . 根据质谱
的准分子离子峰及氢谱和碳谱数据 , 其分子式应为 C30 H46O6 , 不饱和度为 8. 化合物 2的全部氢和碳谱
的W值皆由 1H-1H COSY及1 H-13 C COSY指认 . 1 H NMR结果 (见表 1)与化合物 1所推断的一致 , 2位
2086　　　 高 等 学 校 化 学 学 报 Vol. 23
和 3位上的羟基在U位 . W0. 88( 3H, d, J= 6. 7 Hz, H-26) , 0. 89( 3H, d, J= 6. 7 Hz, H-27) , 26位和
27位甲基被偶合成双重峰 , 偶合常数为 6. 7 Hz, 说明 C-25位无羟基取代 . 氢谱中共有 7个甲基:
0. 81, 0. 88, 0. 89, 1. 06, 1. 16, 1. 28, 1. 35, 与化合物 3非常相似 , 说明分子中也可能存在 1个丙叉
基 . 另外与化合物 3相比 , 除 C-7位的烯键 H信号W5. 66( 1H, brs, H-7)外 , C-9位 H消失 ,而多了一
个烯 H信号W6. 22( 1H, dd, J= 6. 4, 2 Hz, H-11) . 在 HMBC谱中 . 观察到 H-11分别与 C-9和 C-12
存在相关峰 , 说明分子中可能存在 Δ9( 11)结构 , 且其氢谱数据除丙叉基的相关质子信号外 , 与
5-deoxykaladasterone的氢谱数据 [14 ]完全一致 . 从该化合物的 13 C NM R(见表 2)谱中可以看到 , C-19位
甲基W27. 08和 C-1W43. 19向低场位移 , 而 C-2W68. 05, C-3W67. 81和 C-7W119. 24向高场移动 ,
这进一步说明了 Δ9( 11)结构的存在 . 另外 ,碳谱中W107. 22季碳和W29. 39, 29. 68的 2个甲基也说明分
子中有 1个丙叉基 , 由于 C-20W83. 16和 C-22W82. 23向低场位移 , 可知丙叉基连在 C-20和 C-22位
上 . 参考文献 [ 12～ 16] , 确定化合物 2的结构为 25-deoxy-9( 11) -dehydro-20-hydroxyecdysone-20, 22-
monoacetonide. 该化合物是新化合物 , 属首次分离得到 .
化合物 3为白色针状结晶 (乙酸乙酯 -甲醇 ) , m. p. 248～ 250℃ [文献 [11 ]值 246～ 249℃ ]. TLC
用 5% H2 SO4 -乙醇溶液于 105℃下显色呈棕红色 , Rf= 0. 43 [V (氯仿 )∶V (甲醇 )= 6∶ 1] . FAB-M S给
出准分子离子峰 , m /z: 543 [M+ Na ]+ , 527[M+ Li ]+ , EI-M S, m /z (% ): 520[M ]+ ( 0. 3) , 505 [M-
CH3 ]+ ( 0. 7) , 502 [M- H2O ]+ ( 0. 3) , 487 [M- CH3 - H2O ]+ ( 0. 7) , 469 [M - CH3 - 2H2O ]+ ( 0. 4) ,
462( 5. 6) , 444( 3. 0) , 427( 3. 9) , 379( 3. 5) , 344( 3. 2) , 317( 8. 0) , 266 ( 10. 3) , 185( 68. 4) , 127
( 88. 7) , 109( 44. 4) , 59( 100) . 结合 1H NMR, 13 C NMR及 DEPT推导其分子式为 C30 H48O7 , 不饱和
度为 7. 化合物 3的全部氢和碳谱的 W值皆由 1 H-1 H COSY及 1H-13 C COSY指认 . 1H NMR和
13
C NMR数据列于表 1和表 2. 比较化合物 3与筋骨草素 C(ajugasterone C)的 13 C NM R谱 , 显示这两
个化合物非常相似 , 筋骨草素 C中的 20位碳 (W77. 6)和 22位碳 (W77. 6) , 在化合物 3中移向低场 , 成
为W85. 62和 82. 86,说明这部分可能成环 . 同时在化合物 3中多出了 1个W107. 97的季碳和 2个 CH3
(W27. 18, 29. 35) , 正好组成一个丙叉基 , 化合物 3的氢谱和碳谱数据与文献 [11 ]报道的筋骨草素 C-
20, 22-单丙叉物 ( ajug asterone C-20, 22-monoacetonide)相一致 .
化合物 4为白色固体 (乙酸乙酯 -甲醇 ) , m. p. 195～ 197℃ [文献 [10 ]值 196～ 197℃ ] , TLC用
5% H2 SO4-乙醇溶液于 105℃下显色呈红色 , Rf= 0. 40[V (氯仿 )∶V (甲醇 )= 5∶ 1 ]. FAB-M S给出准
分子离子峰 , m /z: 503[M+ Na ]+ , 487 [M+ Li ]+ , 结合 1 H NMR, 13 C NMR及 DEPT指导其分子式为
C27 H44O7 , 不饱和度为 6. IR( KBr) , ν~max /cm- 1: 3 430, 2 966, 2 875, 1 658, 1 641. EI-M S(% ) , m /z:
462 [M- H2O ]
+
, 444[M- 2H2O ]
+
, 426[M- 3H2O]
+
, 379[M- C6H13O ]
+
, 361 [M- C6 H13O- H2O ]
+
,
343 [M - C6 H13O- 2H2O ]
+
.
1
H NMR及 13 C NMR数据与文献 [6, 10, 12, 16]比较 , 鉴定化合物 4为
2U, 3U, 11T, 14T, 20, 22-hexahydroxy-5U-cholest-7-en-6-one, 即筋骨草素 C( ajugasterone C) .
化合物 5为白色针状结晶 (乙酸乙酯-甲醇 ) , m. p. 248～ 250℃ [文献 [6]值 249～ 251℃ ] , TLC用
5% H2 SO4-乙醇溶液于 105℃下显色呈棕红色 , Rf= 0. 4 [V (氯仿 )∶V (甲醇 )= 5∶ 1 ]. FAB-M S显示
准分子离子峰 , m /z: 547 [M+ Na ]+ , 531[M+ Li ]+ , 结合 1H NM R, 13 C NMR及 DEPT推导分子式为
C29 H48O8 , 不饱和度为 6. EI-M S给出 m /z 363, 345, 327蜕皮甾酮类化合物的特征碎片离子峰 , 该化
合物的 1 H NMR和 13 C NMR数据与文献 [ 6]中 rhapisterone C完全一致 , 故化合物 5鉴定为 rhapis-
terone C.
化合物 6为白色针状结晶 (乙酸乙酯 -甲醇 ) , m. p. 240～ 242℃ [文献 [12 ]值 242℃ ] , [T]20D+ 61. 0
(甲醇 , c 0. 1) . FAB-M S显示准分子离子峰 m /z: 503 [M+ Na ]+ , 487 [ M+ Li ]+ . 结合 1H NMR,
13
C NMR及 DEPT推导分子式为 C27H44O7 , 不饱和度为 6. EI-M S, m /z: 462[M - H2O ]+ , 429 [M -
2H2O- CH3 ]
+
, 408 [M - 4H2O ]
+
, 393[ M- 4H2O- CH3 ]
+
, 363[M - C6H13O2 ]
+
, 345 [M- C6H13O2 -
H2O ]
+
( 100) , 161[C8 Hl7O3 ]
+
, 143 [C8 Hl7O3- H2O ]
+
, 117 [C6 H13O2 ]
+
, 107[C8Hl7O3- 3H2O ]
+
, 符合昆
虫变态激素类化合物的结构裂分特点 . 1H NMR, 13 C NMR及 DEPT与文献 [10, 12, 16 ]比较 , 鉴定化
合物 6的结构为 2U, 3U, 14T, 20, 22, 25-hexahydroxy-5U-cholest-7-en-6-one, 即蜕皮甾酮 ( ecdysterone) .
2087No. 11 程捷恺等: 祁州漏芦中蜕皮甾酮类化学成分的研究 　　　
化合物 7为白色固体 . m. p. 171～ 173℃ [文献 [ 5]值 174～ 176℃ ] , [T]20D + 52. 2(甲醇 , c 0. 1) .
IR( KBr) , ν~max /cm- 1: 3 472( OH) , 2 959, 2 882, 1 658(T,U不饱和酮 ) . FAB-M S, m /z: 481 [M+ 1 ],
结合 1 H NMR, 13 C NMR及 DEPT推导分子式为 C27H44O8 , 不饱和度为 6. EI-M S给出 479 [M+ 1-
H2O ]
+ , 460 [M - 2H2O ]
+ , 442[M - 3H2O ]
+ , 424, 379 [M- C6H13O2 ]
+ , 325 [M- C6H13O2 - 3H2O ]
+ .
化合物 7的 1 HNMR, 13 C NM R数据与文献 [5]的 11T-hydroxyecdysterone( turkesterone)完全一致 , 故
确定化合物 7为 11T-hydroxyecdy sterone, 即土克甾酮 ( turkesterone) .
参　考　文　献
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Studies on Structure of Ecdysterones fromRhaponticum Uniflorum
CHENG Jie-Kai
1 , ZHANG Yong-Hong
1 , ZHANG Zi-Yi
1 ,
CHENG Dong-Liang
1* , ZHANG Guo-Lin
2
( 1. Department of Chemistry , N ational Key Laborator y of Applied Organic Chemistry , Lanzhou Universit y ,
Lanzhou 730000, China; 2. Chengdu Institute of Biolog y , Chinese Academ y of Sciences, Chengdu 610041, China )
Abstract　 Seven phytoecdysteroids w ere isolated f rom the root of Rhaponticum uni f lorum. Thei r struc-
tures, by means of spectroscopic techniques and chemical properties, w ere identified as ajugasterone C-2,
3; 20, 22-diacetonide( 1) ; 25-deoxy-9( 11) -dehydro-20-hydroxyecdysone-20, 22-amonocetonide ( 2) ; aju-
gasterone C-20, 22-monoacetonide ( 3) ; ajug asterone C ( 4) ; rhapontisterone C ( 5) ; ecdy sterone( 6) ; 11T-
hydroxyecdysterone ecdysterone( 7) . Compounds 1 and 2 were new compounds. Compound 3 was ob-
tained from Rhaponticum unif lorum for the fi rst time.
Keywords　 Rhaponticum unif lorum ; Compositae; Rhaponticum; Ecdysterone; 2D NMR
( Ed. : H, J, Z)
2088　　　 高 等 学 校 化 学 学 报 Vol. 23