全 文 ：羊耳菊的化学成分
谢红刚 ,张宏武 ,张　江 ,徐丽珍 ,邹忠梅＊
中国医学科学院中国协和医科大学药用植物研究所 , 北京 100094
【摘　要】　目的:研究羊耳菊全草的化学成分。方法:用硅胶柱和凝胶柱层析等方法分离羊耳菊全草的化
学成分 ,用现代波谱技术(EI-MS , 1H NMR, 13C NMR)鉴定其结构。结果:从羊耳菊全草的氯仿和乙酸乙酯部分
共分离得到 12个化合物 , 分别鉴定为橙黄胡椒酰胺乙酸酯(1), 橙黄胡椒酰胺苯甲酸酯(2),大黄素甲醚(3), 东
莨菪亭(4),香草醛(5), 松柏醛(6),丁香醛(7),丁香酸(8), 木犀草素(9), 芹菜素(10), 壬二酸(11), 三十二烷
酸(12)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到 , 其中 1～ 8 , 11～ 12为首次从该属植物分离得到。
【关键词】　菊科;羊耳菊;橙黄胡椒酰胺乙酸酯;橙黄胡椒酰胺苯甲酸酯;大黄素甲醚;木犀草素
【中图分类号】　R284.1　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2007)03-0193-04
【收稿日期】　2007-02-05
【＊通讯作者】　邹忠梅:研究员 ,博导 , Tel:010-62899756 , E-mail:
zmzou@implad.ac.cn
　　羊耳菊(Inula cappa DC.)为菊科(Compositae)
旋覆花属植物 ,又名白牛胆(云南 、广东 、广西 、湖
南 、浙江)、山白芷(广东 、四川 、浙江 、云南)、见肿
消(云南),分布我国南方各省区 ,其地上部分和根
入药 ,味辛 ,性平 ,具有祛风痰 ,散热毒作用 ,用于
治疗哮喘等病证[ 1] 。云南文山 、西畴等县壮族常
用其作消炎 、消肿药 。在傣族 ,羊耳菊又名 “纳
罕” ,为傣医名方“雅叫哈顿散”的主药之一 ,该复
方临床上用于治疗感冒发烧 、喉炎 、咳嗽咳血 、虚
痨 、心悸 、月经不调及产后流血等症有肯定的疗
效[ 2] 。有报道从羊耳菊分离得到倍半萜内酯[3] 、肌
醇衍生物[ 4]及黄酮成分[ 5] ,但后来发现文献[ 5]的植
物品种鉴定有误[ 3] ,表明尚未从该植物中分离得到
黄酮类化合物 。为了研究其有效成分 ,为民族药的
研究提供物质基础和质量评价指标 ,本课题组对羊
耳菊全草的化学成分进行了系统研究 。
经过反复硅胶柱层析和凝胶柱层析 ,从其乙
醇提取物中分离得到了 12 个化合物 ,经光谱分
析 ,结构分别鉴定为 橙黄胡椒酰胺乙酸酯
(aurantiamide acetate , 1),橙黄胡椒酰胺苯甲酸酯
(aurantiamide benzoate 2),大黄素甲醚(physcion , 3),
东莨菪亭(scopoletin , 4),香草醛(vanillin , 5),松柏
醛(coniferyl aldehyde ,6),丁香醛(syringaldehyde ,7),
丁香酸(syringic acid , 8),木犀草素(luteolin , 9),芹
菜素(apigenin , 10),壬二酸(azelaic acid , 11),三十
二烷酸(dotriacontanic acid , 12)。所有化合物均为
首次从该植物中分离得到 ,其中 1 ～ 8 ,11 ～ 12为首
次从该属植物分离得到 。
1　仪器 、试剂和药材
Fisher-Johns熔点仪(温度计未校正);Zabspec
E 型质谱仪 , Esquire-LC 00054 型质谱仪;Bruker
AM500核磁共振仪 ;层析用硅胶和高效薄层板均
为 青 岛 海 洋 化 工 厂 产 品;Sephadex LH-20
(Pharmacia);试剂均为分析纯。原植物材料由中
国医学科学院药用植物研究所云南分所李再林教
授于 2000年采于云南西双版纳并鉴定为菊科植物
羊耳菊(Inula cappa DC.)。
2　提取和分离
羊耳菊干燥全草7.2 kg ,切碎 ,用 95%乙醇冷
浸和 70%乙醇加热回流提取 ,合并 ,减压浓缩得浸
膏425 g ,悬浮在水中 ,依次用氯仿 、乙酸乙酯 、正丁
醇萃取 ,回收溶剂 ,得氯仿部分 , 乙酸乙酯部分 65
g 和正丁醇部分 20 g。氯仿部分悬浮在 90%乙醇
中 ,用石油醚提取 ,得到石油醚部分(71 g)和 95%
乙醇部分(60 g)。
石油醚部分经硅胶柱层析 ,用石油醚-乙酸乙
酯系统(10∶0 ～ 0∶10)梯度洗脱 ,共分成 9份(A1 ～
A9)。其中A3约 5 g , 经硅胶柱层析 ,石油醚-乙
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酸乙酯(98∶2)洗脱 ,丙酮重结晶得 11(2 g)。A6约
40 mg , 经石油醚-乙酸乙酯(98∶2 ～ 9∶1),石油醚-
丙酮(98∶2)反复洗脱 ,重结晶得 1(15mg)
95%乙醇部分 ,用氯仿-甲醇(10∶0 ～ 0∶10)梯
度洗脱 ,共分成 4份(B1 ～ B4)。B1约 6 g , 经凝胶
层析(氯仿∶甲醇 1∶1)和硅胶柱层析反复层析依次
得到 3(2mg),4(20mg)和 5(10 mg), 6(5 mg),7(10
mg)和 2(4 mg)。
乙酸乙酯部分经硅胶柱层析 ,氯仿∶甲醇(95∶
5 ～ 1∶1)梯度洗脱 ,共分成 7份(C1 ～ C7)。C4约 5
g , 经硅胶柱层析 ,氯仿∶甲醇(95∶5)洗脱 ,凝胶层
析(甲醇)纯化 ,甲醇重结晶得 8(3 mg)和 12(10
mg)。C5约 10 g ,经硅胶柱层析 ,氯仿∶甲醇(95∶
5),石油醚∶乙酸乙酯(4∶1)洗脱 , 凝胶层析(甲醇)
纯化 ,甲醇重结晶得 9(20 mg)和 10(18 mg)。
3　结构鉴定
化合物 1　白色粉末 。(+)ESI-MS m/z 467
[M+Na] +;EI-MS m/z(%):84(1), 353(1), 252
(30), 224(24), 131(1), 105(100), 91(10), 77
(25);1H NMR(500MHz , CDC13)δ:3.82(1H , dd , J
=11.5 , 4.0 Hz , H-1), 3.93(1H , dd , J =11.5 ,
4.5 Hz , H-1), 4.35(1H , m , H-2), 5.92(1H , d , J
=9.0Hz , CO-NH , H-3), 4.76(1H , m , H-5), 6.72
(1H , d , J =7.5 Hz , Benzoyl-NH , H-6), 2.75(2H ,
m , H-a), 3.06(1H , dd , J =14.0 , 8.0 Hz , H-b),
3.23(1H , dd , J =14.0 , 5.5 Hz , H-b), 2.03 (3H ,
s , CH3CO), 7.06-7.72(15H , m , Ar-H);13C NMR
(125 MHz , CDCl3)δ:64.6(C-1), 49.4(C-2), 170.2
(C=O , C-4), 55.0(C-5), 167.1(C=O , C-7),37.4
(C-a), 38.4(C-b), 20.8(CH3CO), 170.7 (CH3
CO), 136.7(C-1′), 129.1(C-2′, 6′), 128.6(C-3′,
5′), 127.1(C-4′), 136.6(C-1″), 128.8(C-2″, 6″),
129.3(3″, 5″), 126.7(C-4″), 133.7(C-1 ), 127.0
(C-2 , 6 ), 128.6(C-3 ,5 ), 131.9(C-4 )。以上
数据与文献[ 6]报道的比较 ,鉴定化合物 1为橙黄
胡椒酰胺乙酸酯(aurantiamide acetate), 即 N-(N-
benzoyl-S-phenylalaninyl)-S-phenylalaninol acetate 。
化合物 2　白色粉末。EI-MS m/z (%):415
(3),252(8),224(10), 146(33), 105(100), 91(24),
77(35);1H NMR(500 MHz , CDC13)δ:4.53(1H , dd ,
J =11.5 , 3.0 Hz , H-1), 4.04(1H , dd , J =11.5 ,
3.0 Hz ,H-1), 4.62(1H , m , H-2), 6.63(1H , d , J
=8.0 Hz ,CO-NH , H-3), 4.92(1H , q , J =7.0 Hz ,
H-5), 6.54(1H , d , J =7.0 Hz , Benzoyl-NH , H-6),
2.89(1H ,dd , J =13.5 , 8.0 Hz , H-a), 3.01(1H ,
dd , J =13.5 , 6.5 Hz , H-a), 3.30(1H , dd , J =
13.5 , 7.0 Hz , H-b), 3.22(1H , dd , J =13.5 ,7.0
Hz , H-b), 7.70(2H , d , J =8.0 Hz), 7.65(2H , d ,
J =8.0 Hz), 7.51(1H , t , J =7.5 Hz), 7.21-7.45
(15H , m , Ar-H);13C NMR(125 MHz , CDCl3)δ:
65.5(C-1), 50.3(C-2), 167.4(C-4), 54.5(C-5),
167.2(C =O , C-7), 37.3 (C-a), 37.6 (C-b) ,
171.9(C=O), 137.2 , 135.8 ,134.3 , 133.4 , 132.0 ,
131.4 , 129.3 , 129.3 , 129.2 , 129.2 , 128.9 ,
128.9 , 128.7 , 128.7 , 128.7 , 128.7 , 128.4 ,
128.4 , 127.4 , 127.1 , 127.1 , 127.0 , 127.0 ,
126.8。以上数据与文献[ 7]报道的比较 ,鉴定化合
物 2 为橙黄胡椒酰胺苯甲酸酯(aurantiamide
benzoate), 即 N-(N-benzoyl-S-phenylalaninyl)-S-
phenylalaninol benzoate 。
化合物 3　橘黄色针晶(乙酸乙酯), mp 203
～ 204 ℃, EI-MS m/z (%):284(M+ , 100), 255
(19), 241(12), 227(9), 213(9), 198(7), 185(5),
142(3), 128(17), 115(6), 77(9);1H NMR(500
MHz , CDC13)δ:12.31(1H , ArOH), 12.11(1H ,
ArOH), 7.63(1H , d , J =1.0 Hz ,H-5), 7.38(1H ,
d , J =2.6 Hz , H-4), 7.08(1H , d , J =1.0 Hz , H-
7), 6.69(1H , d , J =2.6 Hz ,H-2), 3.94(3H , s ,
OCH3), 2.45(3H , s ,Ar-CH3)。以上数据与文献[ 8]
报道的比较 , 鉴定化合物 3 为大黄素甲醚
(physcion)。
化合物 4　浅黄绿色针状结晶(石油醚-乙酸
乙酯), mp 204 ℃。EI-MS m/z (%):192 (M+ ,
100), 177(52), 164(23), 149(43), 135(2), 121
(29), 107(3), 92(5), 79(24), 69(54), 51(29);
1
H NMR(500 MHz , CDC13):3.96(3H , s , -OCH3),
6.27(1H , d , J =10Hz , H-3), 7.59(1H , d , J =10
Hz , H-4), 6.92(1H , s , H-8), 6.85(1H , s , H-5),
6.14(1H , s , OH);13C NMR(125 MHz , CDCl3):
161.4(C-2), 111.5(C-3), 144.0(C-4), 113.4(C-
5), 143.3(C-6), 149.7(C-7), 103.2(C-8), 150.3
(C-9), 107.47(C-10), 56.4(-OCH3)。根据以上光
谱数据鉴定化合物 4为东莨菪亭(scopoletin)。
化合物 5　白色针状结晶(甲醇), mp 81 ～ 82
194　　Chin J Nat Med　May 2007　Vol.5　No.3 　2007年 5月　第 5卷　第 3期
℃。EI-MS m/z (%):152 (M+ , 100), 137(4),
123(20), 109(23), 81(33), 65(17);1H NMR(500
MHz , CDC13)δ:3.97(3H , s ,CH3O), 9.83(1H , s ,
CHO), 7.43(1H , d , J =8.5 Hz , H-6), 7.04(1H ,
d , J =8.5 Hz , H-5), 7.42(1H , s , H-2), 6.18(
1H , s ,OH);13C NMR(125MHz , CDCl3)δ:129.9(C-
1), 108.7(C-2), 147.1(C-3), 151.6(C-4), 114.4
(C-5), 127.5(C-6), 56.1(CH3O), 190.8(CHO)。
以上数据与文献[ 9]报道的比较 ,鉴定化合物 5为
香草醛(vanillin)。
化合物6　白色针状结晶(丙酮)。EI-MS m/z
(%):178 (M+ , 100), 161(18), 147(35), 135
(43), 118(23), 107(43), 89(28), 77(50);1H NMR
(500 MHz , CDC13)δ:9.95(1H , d , J =7.5 Hz , H-
1), 6.59(1H , dd , J =15.0 , 7.5 Hz , H-2), 7.40
(1H , d , J =15.0 Hz , H-3), 7.07(1H , d , J =2.0
Hz , H-2′), 6.96(1H , d , J =8.0 Hz , H-5′), 7.12
(1H ,dd , J =8.0 , 2.0Hz , H-6′), 3.95(3H , s , CH3
O);13C NMR(125 HMz , CDCl3)δ:193.5(C-1),
124.0(C-2), 148.9(C-3), 126.7(C-1′), 109.5(C-
2′), 146.9(C-3′), 152.9(C-4′), 114.9(C-5′),
126.5(C-6′), 56.0(CH3O)。根据以上光谱数据鉴
定化合物 6为 4-羟基-3-甲氧基肉桂醛即松柏醛
(coniferyl aldehyde)。
化合物 7　白色针状结晶(丙酮),mp 113 ～
114 ℃。EI-MS m/z (%):182 (M+ , 100), 181
(60), 167(10), 153(6), 139(10), 123(3), 111
(18), 93(19), 79(12), 65(18);1H NMR(500 MHz ,
CDC13)δ:7.15(2H , s , H-2 , 6), 9.81(1H , s ,
CHO), 3.97(6H , s , CH3O), 6.09(1H , s , OH);13C
NMR(125 MHz , CDCl3)δ:128.4(C-1), 106.7(C-2 ,
6), 147.4(C-3 , 5), 140.9(C-4), 56.5(CH3O),
190.7(CHO)。根据上述数据鉴定化合物 7为丁香
醛(syringaldehyde)。
化合物8　白色针状结晶(甲醇)。EI-MS m/z
(%):198 (M+ , 100), 183(40), 127(25), 109
(30), 93(14), 81(11);与标准质谱图及对照品薄
层对照 ,鉴定化合物 8为丁香酸(syringic acid)。
化合物 9　黄色针状结晶(甲醇), mp 328 ～
330 ℃, C15 H10O6 。EI-MS m/z (%):286 (M+ ,
100), 258(20), 153(30), 129(21), 111(5);与标准
质谱图及对照品对照 ,鉴定化合物 9为木犀草素
(luteolin)。
化合物 10　淡红色固体。EI-MS m/z (%):
270(M+ , 40), 269(12), 242(8), 241(6), 153
(12), 152(6), 124(4), 118(2);1H NMR(500 MHz ,
CDC13)δ:6.47(1H , s , H-3), 6.18(1H , s , H-6),
6.77(1H , s , H-8), 7.91(2H , d , J =8.5 Hz , H-2′,
6′), 6.92(2H , d , J =8.5 Hz , H-3′, 5′), 10.33
(1H , br s , OH), 10.80(1H , br s , OH), 12.95(1H ,
s , OH)。以上数据与文献[ 10]报道的比较 ,鉴定化
合物 10为芹菜素(apigenin)。
化合物 11　白色针状结晶(甲醇), mp 104 ～
106℃。EI-MS m/z (%):152(30), 111(40), 98
(23), 84(53), 83(58), 73(30), 69(46), 60(54),
55(100), 41(60);1H NMR(500MHz , CDC13)δ:2.27
(2H , m), 1.59(2H , m), 1.34(3H , s);13C NMR
(125MHz , CDCl3)δ:178.2 , 35.4 , 30.6 , 26.5。以
上数据与文献[ 11]报道的比较 , 鉴定化合物 11 为
壬二酸(azelaic acid)。
化合物 12　白色粉末 ,mp 89 ～ 90 ℃。EI-MS
m/z (%):480 (M+ , 30), 452(77), 424(100),
409(12), 396(26), 353(13), 325(11), 185(23),
171(12), 129(62), 97(54), 73(87), 质谱显示一
系列的失 CH2的碎片峰 ,与文献[ 12]报道的三十二
烷酸(dotriacontanic acid)一致 。
参 考 文 献
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[ 4] 　Bohlmann F , Ahmed M , Jakupovic J.Inositol angelates f rom I.
cappa [ J] .Phytochemistry , 1982, 21(3):780-782.
[ 5] 　Baruah NC , Sharma RP , Thyagaujant G , et al.New flavonoids
from Inula cappa [ J] .Phytochemistry , 1979 , 18:2003-2006.
[ 6] 　Tang J , Supinya T , Wang ZT.Aurantiamide acetate f rom stems of
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A modified dipet ide[ J] .Indian J Chem , 1993 , 32B(7):776-778.
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中国中药杂志(China J Chin Mater Med), 1994 , 19(3):164-
165.
Chemical Constituents from Inula cappa
XIE Hong-Gang , ZHANG Hong-Wu , ZHANG Jiang , XU Li-Zhen , ZOU Zhong-Mei＊
Institute of Medicinal Plant Development , Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College ,
Beijing 100094 , China
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents from the whole herb of Inula cappa DC.METHODS:The constituents were
isolated and purified by silica gel and Sephadex LH-20 chromatography and identified by spectroscopic analysis.RESULTS:12
compounds were isolated and identified as aurantiamide acetate(1), aurantiamide benzoate(2), physcion(3), scopoletin(4), vanillin(5),
coniferyl aldehyde(6), syringaldehyde(7), syringic acid(8), luteolin(9), apigenin(10), azelaic acid(11), dotriacontanic acid(12),
respectively.CONCLUSION:All compounds have been isolated from Inula cappa for the first time.Among them , compounds 1 ～ 8 , 11
～ 12 have been isolated from Inula genus for the first time.
【KEY WORDS】　Composide;Inula cappa DC.;Aurantiamide acetate;Aurantiamide benzoate;Physcion;Luteolin
·会　　讯·
“第六届中药新药研究与开发信息交流会暨
《中草药》杂志第十届编委会”征文通知
为了推动中药行业实现自主创新 ,促进中药新药研发理论的新突破 , 《中草药》杂志编辑部拟于 2007年 11 月在
云南省丽江市召开“第六届中药新药研究与开发信息交流会暨《中草药》杂志第十届编委会” 。
1　会议内容
1.1　学术交流:本次会议主要邀请以下几方面的研究报告和综述性文章:①创新中药新药的研究思路;②中草药化
学成分研究在中药创新研究中的作用;③代谢组学及药代动力学研究在中药创新研究中的意义;④新技术在创新中
药研究中的应用;⑤中药新药的临床前安全性研究(GLP)进展;⑥中药新制剂研究进展;⑦中药新药药效学研究的关
键技术;⑧中药创新与国际化进展;⑨中药专利与知识产权保护。
1.2　组织科研 、医疗 、教学机构进行中药新药研究成果发布和技术咨询 ,并与生产企业进行科技合作洽谈。
1.3　召开《中草药》杂志第十届编委会。
2　论文征集
凡未公开发表和未在国内外会议上报告过的研究论文和综述文章均属征集范围。征稿具体要求详见《中草药》
杂志2007年第 1 期“投稿须知” 。截稿日期为 2007 年 7 月底。论文寄至:天津市南开区鞍山西道 308 号《中草药》杂
志编辑部 , 邮编 300193 ,并在信封上注明“征文”字样。论文经专家审评录用后将发给第一作者论文录用通知 , 并将
编入此次会议专刊即《中草药》杂志 2007 年增刊。
3　信息发布
会议期间将为药厂 、保健品厂 、分析仪器厂及制药机械 、设备厂提供产品展示 、技术咨询有偿服务活动 , 欢迎有
关厂家到会参展 、咨询。
回执收件人:天津市南开区鞍山西道 308 号《中草药》杂志编辑部 , 解学星(邮编:300193;联系电话:022-
2747491323006821;传真:022-23006821;E-mail:zcyzzbjb@tjipr.com;zcyzzbjb@sina.com;网址:www.tjipr.com)。
(《中草药》编辑部)
196　　Chin J Nat Med　May 2007　Vol.5　No.3 　2007年 5月　第 5卷　第 3期