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绵头雪莲花挥花油化学成分的GC-MS分析



全 文 :化合物 6:白色针状结晶 , mp210 ~ 212℃。1H-
NMR(CDCl3)δ:4.66(1H, brs, H-29a), 4.56(1 H,
brs, H-29b), 3.20(1 H, dd, J=10.5, 2.8 Hz, H-3),
2.39(1 H, m, H-19), 1.73(3 H, s, H-30), 1.03(3
H, s, H-26), 0.95(3 H, s, H-27), 0.96(3 H, s, H-
23), 0.83(3H, s, H-25), 0.79(3 H, S, H-28), 0.76
(3H, s, H-24)。其波谱数据与文献〔9〕报道的羽扇
豆醇一致 ,与羽扇豆醇对照品对照多种溶剂系统展
开 Rf值一致 ,故鉴定为羽扇豆醇。
化合物 7:无色针状结晶 , mp171 ~ 173℃。1H-
NMR(CDCl3)δ:0.81(3H, s, H-28), 0.95(3H, s, H-
25), 0.97(3 H, s, H-27), 1.05(3 H, s, H-24), 1.10
(6H, s, H-23, H-26), 1.69(3 H, s, H-30), 2.40(3
H, m, H-2 , H-19), 4.58(1 H, brs, H-29a), 4.63(1
H, brs, H-29b)。其波谱数据与文献 〔10〕报道的羽扇
豆 -20(29)-烯 -3-酮一致 ,故鉴定为羽扇豆-20(29)-
烯 -3-酮。
化合物 8:无色针状结晶 , mp136 ~ 137℃。与
β -谷甾醇对照品对照多种溶剂展开 Rf值一致 ,混合
熔点不下降 。故鉴定为 β-谷甾醇。
参 考 文 献
[ 1] 中国科学院中国植物志编辑委员会 .中国植物志 .42
卷 ,第一分册 .北京:科学出版社 , 1993:59.
[ 2] 贾敏如 ,李星炜 .中国民族药志要 .北京:中国医药科
技出版社 , 2005:131-132.
[ 3] 刘红霞 , 林文翰 ,杨峻山 .锦鸡儿属植物化学成分及药
理作用研究进展 .中国药学杂志 , 2004, 39(5):327-
330.
[ 4] ZderoL., BohlmannF., KingR.M.Eudesmanederiva-
tivesandotherconstituentsfromApalochlamysspectabilis
Cassiniaspecies.Phytochemistry, 1990, 29(10):3201-
3206.
[ 5] RashidM.A., GrayA.I., WatermanP.G.Aromaden-
dranesesquiterpenesfromPhebaliumdrummonditaanderi-
ostemon.J.Nat.Prod., 1995, 58(4):618-621.
[ 6] 孙智华 , 张甦 ,施蛟 , 等.中药锦鸡儿中的倍半萜类化合
物 .有机化学 , 2004, 24(7):806-810.
[ 7] BaterhamT.J., HioshetR.J.Nuclearmagneticreso-
nancespectraofflavonoids.Aust.J.Chem, 1964, 17
(4):428-439.
[ 8] BarberaO., MarcoJ.A., SanzJ.F., etal.3-Methoxy-
flavonesandcoumarinsfromArtemisiaincanescens.Phyto-
chemistry, 1986, 25(10):2357-2360.
[ 9] WiliamF.R., StewartM., JanuszP., etal.TotalAs-
signmentof13 Cand1HSpectraofthreeisomerictriterpenol
derivativesby2D-NMR:Aninvestigationofthepotential
utilityof1HchemicalshiftsinstructuralInvestigationsof
complexnaturalproducts.Tetrahedron, 1986, 42(13):
3419-3428.
[ 10] HishamaA., KumarG.J., FujimotoY., etal.Sala-
cianoneandsalacianol, twotriterpenesfromSalaciabed-
domei.Phytochemistry, 1995, 40(4):1227-1231.
(2007-11-01收稿)
绵头雪莲花挥花油化学成分的 GC-MS分析
达娃卓玛 1 ,官艳丽 2 ,白 央1 ,格桑索朗 1 ,白冰如 2
(1.西藏自治区食品药品检验所 ,西藏拉萨 850000;2.中国科学院成都生物研究所 ,四川成都 610041)
  摘要 目的:阐明西藏产绵头雪莲花(SausurealanicepsHand-Mazz.)挥发油的化学成分。方法:采用气相色谱-
质谱(GC-MS)联用技术进行分离和鉴定。结果:共鉴定出 83个化合物 , 其含量占挥发油总量的 76%, 主要有石竹
烯氧化物(6.39%)、β -桉叶醇(5.06%)、植酮(4.61%)、棕榈酸(4.09%)等。结论:这是首次报道绵头雪莲花挥发
油的化学成分 , 为该藏药材挥发油的开发和利用提供了一定的科学依据。
关键词 绵头雪莲花;挥发油;化学成分;气相色谱-质谱联用
中图分类号:R284.1/R284.2  文献标识码:A  文章编号:1001-4454(2008)06-0857-04
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30450005)作者简介:达娃卓玛(1976-),女 ,西藏错那县人 ,主管药师 , 在职攻读博士学位 ,主要从事藏药材的化学成分研究;E-mail:dazhuo1108@
126.com。
  雪莲花属于菊科凤毛菊属植物 ,种类较多 ,主要
分布在高海拔寒冷地区 。其中绵头雪莲花(Saus-
surealanicepsHand-Mazz.)是一种体形较大 ,产量较
高和质量较好的品种 ,它产于西藏 、四川和云南 ,生
长在海拔 4500m的高山岩石上风化的流沙处或岩
石缝中 ,与水母雪莲花等其它品种作为藏药材同等
·857·JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 6期 2008年 6月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.06.027
入药 ,具有解毒除湿的功效 ,用于治疗风湿痹症 、通
经 、癫痫等 〔1〕。绵头雪莲花含有黄酮和香豆素等成
分 〔2〕 ,但还未见其挥发油化学成分的报道 。由于该
植物干燥全草具较强的特殊气味 ,为考察其挥发性
成分 ,笔者采用水蒸汽蒸馏法提取出挥发油 ,并对其
化学成分进行 GC-MS联用分析 。
1  实验部分
1.1  药材 绵头雪莲采自西藏日喀则岗巴县 。凭
证标本经西藏自治区食品药品检验所格桑索朗副主
任药师鉴定为绵头雪莲 SaussurealanicepsHand-
Mazz.。
1.2  仪器和分析条件 Agilent6890-5973 GC-MS
联用仪(美国安捷伦公司);气相色谱条件:色谱柱
为 HP-5MS(30 m×0.25 mm, 0.25μm);程序升温:
柱温为 60℃保持 2 min, 以 4℃/min的速率升至
200℃,保持 3 min,再以 10℃/min升至 280℃,保持
3 min;载气氦气 , 流速 0.9 mL/min;进样量为
0.8μL;分流比 9∶1。质谱条件:EI源 , 电离压 70
eV;离子源温度 250℃;四极杆温度 160℃;扫描范围
40 ~ 400 amu。
1.3 挥发油的提取 取绵头雪莲花 50 g,于水蒸
汽蒸馏装置中 ,加热蒸馏 10 h,馏出液以乙醚萃取
后 ,经无水硫酸钠干燥 ,挥去乙醚 ,得具微香气味的
淡黄色挥发油 0.25g,收率 0.5%。
2 结果和讨论
2.1 结果 按上述色谱条件对绵头雪莲花挥发油
进行鉴定 ,获得较好的总离子流色谱图 ,见图 1,共
分离出上百个组分 ,经总离子流色谱图的面积归一
化法得出各成分的相对含量 。通过对逐个色谱峰的
质谱分析及计算机标准谱库检索 ,并参考相应峰的
保留时间 ,共鉴定出 83个化合物 ,见表 1,占挥发油
总量的 76%。
图 1 绵头雪莲花挥发油的总离子流色谱图
  表 1  绵头雪莲花挥发油化学成分分析
峰号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 分子量 含量(%)
1 10.24 1-Undecene(1-十一烯) C11H22 154 微量
2 10.72 Linalpool(苏樟烯) C10H18O 154 0.63
3 13.30 1-Terpinene-4-ol(1-松油烯-4-醇) C10H18O 154 0.54
4 13.62 1-Dodecene(1-十二烯) C12H24 168 微量
5 13.85 α-Terpined(α-松油醇) C10H18O 154 0.59
6 14.18 Decanal(癸醛) C10H20O 156 0.61
7 14.48 Carvonrnthone(葛缕薄荷酮) C10H18O 154 微量
8 14.68 β-Cyclocitral(环化枸橼醛) C10H16O 152 微量
9 15.05 Citronelol(香草醇) C10H20O 156 0.04
10 15.16 Thymolmethylether(百里香酚甲醚) C11H16O 164 微量
11 15.93 β-Nerol(橙华醇) C10H18O 154 0.01
12 16.30 5, 7-Dimethyl-methylcaprylate(5, 7-二甲基-辛酸甲酯) C11H22O 186 微量
13 16.58 1, 6-Tridecadiene(1, 6-十三烷二烯) C13H24 180 0.31
14 16.83 Bornylacetate(龙脑乙酸酯) C12H20O2 196 0.16
·858· JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 6期 2008年 6月
续表
峰号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 分子量 含量(%)
15 17.00 1-Tridecene(正十三烷) C13H26 182 0.11
16 17.16 2-Undecanone(2-十一烷酮) C11H22O 170 0.08
17 17.69 Thymol(百里香酚) C10H14O 150 0.06
18 18.10 Ethylparaben(泥泊金乙酯) C9H10O3 166 0.45
19 18.50 γ-Elemene(榄香烯) C15H24 150 0.36
20 19.08 Cephrolacetate(香草醇乙酸酯) C12H22O2 198 0.01
21 19.61 Ylangene(依兰烯) C15H24 204 微量
22 19.75 2-Butyl-2, 7-dien-1-octanol(2-丁基-2, 7-二烯-1-辛醇) C12H22O 182 0.11
23 19.89 α-Cubenene(α-荜澄茄烯) C15H24 204 微量
24 20.06 Geraniolacetate(牻牛儿醇乙酸酯) C12H20O2 196 微量
25 20.29 1-Tetradecenel(1-十四烯) C14H28 196 1.30
26 20.51 Tetradecane(正十四烷) C14H30 198 0.21
27 20.94 α-Cedrene(α-柏木烯) C15H24 204 0.25
28 21.19 Caryothyllene(石竹烯) C15H24 204 2.00
29 21.63 α-Bergamotene(α-香柠檬烯) C15H24 204 0.19
30 22.16 γ-Hiamchaladiene(雪松二烯) C15H24 204 0.29
31 22.26 α-Farnesene(α-金合欢烯) C15H24 204 1.02
32 22.45 Aromadendrene(香橙烯) C15H24 204 0.38
33 23.16 γ-Selinene(γ-芹子烯) C15H24 204 0.47
34 23.31 β-Selinene(β -芹子烯) C15H24 204 2.36
35 23.40 1-Pentedecane(1-十五烯) C15H30 210 2.72
36 23.49 γ-Maaliene(马阿里烯) C15H24 204 0.70
37 23.58 α-Himachalene(α-雪松烯) C15H24 204 0.02
38 23.70 β-Guainen(β -愈创木烷) C15H24 204 0.01
39 23.94 Bisabolene(没药烯) C15H24 204 微量
40 24.48 δ-Cudinen(δ-荜澄茄烯) C15H24 204 1.13
41 24.57 α-Bisaboleneepoxide(α-没药烯氧化物) C15H24O 220 1.59
42 24.73 Bihydroagarofuran(二氢沉香呋喃) C15H24O 222 3.29
43 25.45 Longiborneol(长叶龙脑) C15H24O 220 0.32
44 25.48 1-Hexydecyne(1-十六炔) C16H30 222 1.06
45 25.95 Citronelypropionate(香茅基丙酸酯) C13H24O2 212 0.44
46 26.26 Caryophylleneoxide(石竹烯氧化物) C15H24 220 6.39
47 26.58 Viridiflorol(白千层醇) C15H26O 222 0.71
48 27.02 Aromadendreneoxide(香橙烯氧化物) C15H24O 220 0.84
49 27.35 γ-Eudesmol(γ-桉叶醇) C15H26O 222 2.45
50 27.57 α-Cadinol(α-荜澄茄醇) C15H26O 222 1.04
51 27.88 Isoaromadendrene(异香橙烯) C15H24O 220 0.60
52 28.03 Agarospirol(沉香螺旋醇) C15H24O 222 1.89
53 28.34 β-Eudesmol(β-桉叶醇) C15H26O 222 5.06
54 28.60 3-Methyl-4, 6-hexadecene(3-甲基-4, 6-十六烯) C17H32 236 2.77
·859·JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 6期 2008年 6月
续表
峰号 保留时间 /min 化合物名称 分子式 分子量 含量(%)
55 28.76 Ledol(木土香醇) C15H24O 222 1.60
56 28.92 Spathulenol(斯杷土烯醇) C15H26O 220 2.53
57 29.20 1-Heptadecene(正十七烯) C15H26O 220 1.20
58 29.39 Calamenene(白菖烯) C15H22 202 1.29
59 29.89 2-Tridecylethyleneoxide(2-十三烷基环氧乙烷) C15H30O 226 0.65
60 30.47 1-Hexadecene(1-十六烯) C16H32 224 0.54
61 31.59 Myristicacid(肉豆蔻酸) C14H28O2 228 1.04
62 32.04 Octadecane(正十八烷) C18H38 254 0.15
63 32.54 2, 13-Dien-octadecanol(2, 13-二烯-十八醇) C18H34O 266 0.15
64 33.18 Farnesolacetate(乙酸金合欢醇酯) C17H28O2 264 0.46
65 33.33 Phytone(植酮) C18H36O 268 4.61
66 33.34 Phytanol(植烷醇) C18H38O 270 0.23
67 34.08 Pentadecanokiccacid(十五酸) C15H30O2 242 0.28
68 34.60 Nonadecane(正二十九烷) C29H60 268 0.55
69 35.12 5, 9, 13-Phyt-trien-one(植酮-5, 9, 13-三烯) C18H30O 262 0.30
70 35.30 Methylmargarate(珠光脂酸甲酯) C17H34O2 270 0.20
71 36.74 Palmiticacid(棕榈酸) C16H32O2 256 4.09
72 38.94 Linoleicacid(亚油酸) C18H32O2 294 0.19
73 38.99 Heneicosane(二十一烷) C21H44 296 0.12
74 39.29 Phytol(植醇) C20H40O 296 2.92
75 39.93 Oleicacid(油酸) C18H34O2 282 1.82
76 40.19 Stearicacid(硬脂酸) C18H36O2 284 0.96
77 41.72 Tricosane(正二十三烷) C23H48 324 0.62
78 42.56 Elaidamide C18H35ON 281 0.59
79 42.79 Tetracosane(正二十四烷) C24H50 338 0.11
80 43.76 Pentacosane(正二十五烷) C25H52 352 1.01
81 44.26 Erucicacid(芥酸) C22H42O2 338 0.11
82 44.63 Hexacosane(正二十六烷) C26H54 366 0.10
83 45.49 Heptacosane(正二十七烷) C27H56 380 1.99
2.2  讨论 由实验结果可知 ,绵头雪莲花挥发油
所含化学成分较多 ,鉴定出的化合物中有倍半萜类
化合物 、脂肪酸及其酯和一些长链烷烃 、烷醇和烷醛
以及芳香化合物等。其中挥发油化学成分含量超过
2%的化学成分有:石竹烯氧化物(6.39%)、β -桉叶
醇(5.06%)、植酮(4.61%)、棕榈酸(4.09%)、二氢
沉香呋喃 (3.29%)、植醇(2.91%)、 3-甲基 -4 , 6-十
六烯 (2.77%)、斯杷土烯醇 (2.53%)、β -芹子烯
(2.36%)和石竹烯(2.00%)。这些主要成分和其
它含量较少的成分中有许多具有一定的药理活
性 〔3〕 ,所以挥发油成分也应该是绵头雪莲花的活性
成分之一。与水母雪莲花挥发油比较 ,它们都含有
大量的单萜和倍半萜成分 ,但具体成分相差较大 ,说
明不同品种间挥发油的化学成分还是有一定差异
的〔4〕。
参 考 文 献
[ 1] 青海药品检验所 , 青海藏药研究所 .中国藏药 .第一
册 .上海:上海科技出版社 , 1996:323-326.
[ 2] 贺英菊 , 郑堃 .藏药绵头雪莲花化学成分的初步研究 .
中国民族民间医药杂志 , 1999, (36):47-48.
[ 3] 周家驹 , 谢桂荣 ,严新建 .中药原植物化学成分手册 .
北京:中国化学工业出版社 , 2004.
[ 4] 达娃卓玛 , 官艳丽 ,格桑索朗 , 等.水母雪莲花挥发油的
GC-MS分析 .分析实验室 , 2007, 26(7):27-30.
(2007-12-28收稿)
·860· JournalofChineseMedicinalMaterials  第 31卷第 6期 2008年 6月