全 文 :第 42卷
双刃3 年
第 2期
3 月
中山大学学报 (自然科学版 )
八C TA 哭I E 阿 nA U RM NA皿」 A R lUM I JI E S N V R汀A’ S US Y n NA巧EM
Vo l
.
42 N
0
.
2
M a r Z(Xj3
毛大丁草不同部位挥发油成分的比较 `
唐小江 , , 张 援 , , 黄华容“ , 方铁铮 , , 许实波 ,
( 1
, 中山大学药学院 , 广 东广州 51 倪 75 ;
2
. 中山大学化学与化学工程学院 , 广东 广州 51 倪7 5 )
摘 要 : 用 GC 一sM 技术对毛大丁草叶 、 茎 、 根挥发油的化学成分分别进行分析和鉴定 , 共分离出 63 个成分 ,
鉴定了 5 个 。 不同部位挥发油中低沸点成分的相对含量分别是 21 .以犯% , 40 . 112 % 和 7 . 62 2 % 。
关键词 : 挥发油 ; 毛大丁草 ; 叶 ; 茎 ; 根 ; GC , M S
中图分类号 : R284 . l 文献标识码 : A 文章编号 : 05 29 一79 (撇 ) 02 一 01 阵 02
毛大丁草 , 又名白薇 , 白眉 , 白头翁等 。 为菊
科大丁草属植物 & ber ar p i如 e l肠瀚 C as s . 的全草 ,
是多年生被毛草本植物 , 中国分布于西藏 、 云南 、
四川 、 贵州 、 广西 、 广东 、 湖南 、 湖北 、 江西等
地川 。 文献记载毛大丁草全草人药 , 全草包括叶 、
花 、 根 、 根茎 , 功效宣肺 、 止咳 、 发汗 、 利水 、 利
气 、 活血 ; 用于治疗伤风咳嗽 , 哮喘 , 水肿 , 胀
满 , 小便不通 , 小儿食积 , 妇人经闭 , 跌打损伤 ,
痈疽 , 疗疮 , 流注 z[] 。 也有单用毛大丁草根 : 《贵
阳民间药草》 记载 , 用毛大丁草根偎肉 , 治久咳 、
百 日咳川 。 我们的研究表明 , 毛大丁草有良好的止
咳化痰和抗菌作用 。 但叶 、 茎 、 根的效果并不相
同 , 以根的效果最好 , 茎次之 , 叶的效果较弱 。 我
们曾对毛大丁草根的挥发油成分进行过分析 。 为探
讨毛 大丁草不同部位的药用价值 , 本文对其叶 、
茎 、 根的化学成分的种类和含量进行了分析比较 。
1 材料与方法
1
.
1 样品来源及挥发 油的提取 毛大丁草原药采
自罗霄山脉禾山段 , 经中山大学植物系张宏达教授
鉴定 。 将原药分成根 、 茎和叶 。 将根粉碎后过 O4
目筛 。 取根粉 2以〕 g , 水蒸汽蒸馏 s h , 将馏出物移
至分液漏斗中 , 用 s mL 无水乙醚萃取 , 取乙醚层
于具塞试管中 , 用无水硫酸钠干燥后 , 在 50 ℃水
浴回收乙醚 , 得有煤油气味的浅黄色透明油状物
(以下简称 C p C一 r) 0 . 3 9 , 得油率为 0 . 巧% 。 茎的
处理同根 , 得浅黄色粘稠 物 (以下简称 ( ; PC一 C )
.0 4 9
, 得油率 0 . 2% 。 熔点约 45 ℃ , 有异气味 。
叶不粉碎 , 其余处理同根 , 得乳白色腊状物 (以下
简称 G p C一 1) 0 . 2 9 , 得油率 0 . 1% 。 熔点约 52 ℃ ,
有异气味 。
1
.
2 仪器及分析条件 igA len t s叨 3 Ne wot 人 M as s
se lec it ve dect otr 气质联用仪
, 美国 IP 公司生产 。
毛细管柱 : HP 一 l ( 17 m x 0 . 20 lutn x 0
.
1 1脚 ) ; 载
气 : 高纯氦气 。 程序升温 : 初温 印 ℃ , 程序升温
or ℃ /而 n 至 10 ℃ , 按 4 ℃ /而 n 升温至 170 ℃ , 再
按 2 ℃ /而 n 升温至 2 36 ℃ , 最后按按 35 ℃ /m in 升
温至 305 ℃ 。 进样 口 温度为 2印 ℃ , 接 口 温度为
28 0 ℃ , 进样量 l 汕 。 质谱条件 : 电子轰击源 IE ;
电子能量 1 30 eV ; 扫描范围 : 30 一 以X〕~
。 标准
谱库为 W i lex 27 5 . oL
1
.
3 成分分析与比较 按上述条件的到总离子流
图后 , 利用峰面积归一化法确定各组分在挥发油中
的相对含量 (% ) 。 每个组分的质谱图经质谱数据
系统 iw ley 2 75 . L 检索 、 人工谱图解析进行分子结
构鉴定闭 。 对 3 个样本保留时间相同的组分的质谱
进行相互比较 。
2 结果与讨论
2
.
1 总 离子流 图 按上述实验条件进样 , 得到
G PC
一
1
,
Gp C
一 c , C PC
一 r 的总离子流图 (图略 ) 。
.2 2 不 同部位挥发油的成分分析 结果如表 1所
示 。 叶 、 茎 、 根共分离出 63 个成分 , 签定了 5 个
成分 。 3 部位中均含有的成分有 16 种 。 其中叶中
分离出 41 个成分 , 签定了 38 个成分 , 主要为高沸
点 (大于 170 ℃即 50 号峰以上 ) 的成分 (如十六
酸 ) , 占总面积的 78 . 的8% 。 茎中分离出 29 个成
分 , 鉴定了 28 个成分 , 高沸点成分占 59 . 8 8 % 。
根中分离出 41 个成分 , 鉴定了 34 个成分 , 主要为
低沸点成分如烯枯类等 , 占总面积的 7 . 6 2 2% 。
, 收稿日期 : 2X( )2 一 12 一 16
基金项目 : 广东省中医药局科研资助项目 ( 101 02 8 )
作者简介 : 唐小江 ( 1肠 7年生 ) , 男 , 在职博士研究生 , 工作单位为广东省职业病防治院 ; 通讯联系人 : 许实波 ;
D
n班 1 : ir v e卜 t @ lZ c n . C Om
第 2期 唐小江等 :毛大丁草不同部位挥发油成分的比较 15 2
3 讨 论
3 个部位的成分相差很大 , 有些成分 (如 62
号峰 9 , 12 十八碳烯酸 ) 在叶 中含量达 3 . 伪巧% ,
而在茎和叶中未检出 。 有些成分 (如 3 号峰 a 一愈创
烯 ) 在根中含量较高 ( 5 . 46 3% ) , 而在茎和叶中未
检出 。 叶和茎中含有较多的十六酸和亚油酸 , 但根
中含量很少甚至没有检出 。 3 个部位都含有 be kr he -
y a n 双 lul e ne 又名 h 祀~ ne
, 这是四甲基环戊烷 〔C]
环戊烯化合物 , 国内未见报道 , 暂时还未见中文
名 。 19 1 年 uK or p ka 等曾从薯属植物 Ahc ilea p at 卜
~ 分离出该化合物 s[]
。 但三部位的含量相 差很
大 , 叶中只有 0 . 8 28 % , 茎中较多为 巧 . “ 心% , 而
根中高达 37 . 45 1% 。 我们 以前采用 V o y叫奖 r 型 GC -
M S 仪测定根中 】s oc
~
的含量为 32 . 45 % , 两者
很接近 。 其它低沸点挥发油含量也基本上是 : 根 >
茎 > 叶 。 由于止咳化痰及抗菌作用也是 : 根 > 茎 >
叶 , 因此推测低沸点挥发油发挥了主要作用 。 3 个
样本中都含有较高量的 50 号峰成分 , 叶 、 茎和根
的相对含量分别达 3 1 . 850 % , 19 . 21 4% 和 9 . 4 82 % ,
经分析其质谱 , 与十六酸的质谱相似 ,估计为十六酸
的同系物 ,但经与标准谱库比较以及人工图谱分析 ,
无法准确定性 ,有待进一步研究 。
表 1 毛大丁草叶 、 茎 、 根挥发油化学成分及相时含量 (大于 3 % 的组分 )
,
lb l
,
.
1 C he 而 c al c osn it l l l e n st of G l气二一 l , G代一 c , 《; PC ~ r an d het ir 心iat ve co n et 心
峰号 保留时间 /而 n 化合物名称 分子式 相对分子质量相似度 /% 相对含量 /%茎 根
飞à820ōj,且7一84tl,且74工tà
.…66n,0
6 7
.
0 12
8 7
.以拓
2 2 10
.
7 7 9
50 2 1
.
7 13
51 2 1
.
88 1
5 3 22
.
870
59 25
.
229
印 26 .仪科
比浅h e y附 d』 e en
件石竹烯
氧化石竹烯
未鉴定
十六酸
十六酸 一三甲基硅醋
亚油酸
1
,
2
,
3
,今四氢一 2 , 吞
二甲基一7 一辛基一蔡
a4
一经基一 12 一 甲氧一基一 18 -
C
巧
11洲
C
I5
11
洲
C
, 5
11加 0
C
16 H犯 q
C
l:
1甄〕仪 iS
C
,:
H
32
q
1
. 父 3
30
. 燮科
19
.
524
8
. 斜 2
12
.
127
巧 . 《刃心
0
.
63 5
4
.
1 38
19
.
2 14
19
.
89 1
6
. 叫 2
10
.
7 88
37
.
4 5 1
一287
叶一gu
弘卯98职20
5
.
6叫
卯9482256380
2
,山
27
26
.
159
26
.
17 2
正罗汗松烷一 5 , 8 , 1 1 , 13一四烯一7 一酮
9
,
l么十八碳烯酸
临踢
C
.7
H
火 ,几 2 . 9 34
C
.:
H
32
q
叩 一
93 3
. 《刃巧
6l2
飞J .es
4
ùfàf. LFes参考文献 :
程用谦 . 中国植物志 ,第 79 卷【M 〕. 北京 : 科学出版社 ,
1性涎巧 : 94 一 % .
江苏新医学院 . 中药大辞典「M 」. 上海 : 上海科学技术
出版社 , 1盯:7 月闷6 一 叫 7 ·
余传隆 , 黄泰康 , 丁志道 ,等 . 中药辞海「M 〕. 北京 : 中国
医药科技出版社 , 1卯 3 : 108 7 一 1朋 9 .
宁永成 . 有机化合物结构鉴定与有机波谱学【M 〕. 第 2
版 . 北京 :科学出版社 , 2仪 x 〕: 2拼 一 321 .
K UR () P KA G
,
N E UG E B AU E R M
,
G ID M B n Z流 K W . E se n
-
ialt
0 11 of A以以友n p t凌王~ u [ J」
.
P l
a l l t a M ed
,
l卯 l , 5 7 ( 5 ) :
4 92 一 494
.
飞.J飞es
,卫,ù内、厂
. Lr
l
JseL
A an 】y s is a dn C o m P a ir so n of t h e E义祀 n it ia 0 n f’ ℃m
t h e L ae v se
,
aC
u d e x se a n d R 0 0 st of G曰云aer P 赵妙s e刀妙拓酝` C别弥
.
7H刀` X艺份户gn , , 刀恻四` h 似几 , , 万走沮刃` 从毋 or gn
,
S t l n Y a t
一
se n U in ve sr i yt
,
, £ ,刀` 你劝忍咭 , , xu hs 奋献
G u an妙 o u 5 10 27 5 , hC ian ;
2
. 阮 h o l
( 1
.
cS hol of hP
~
y
of hC
e n五s t” an d Ch e n五cal En g i n e e ir gn
,
S l l l l Y五t一sen U in ~ iyt
,
uG an 咧 l o u 51 0 2 7 5 , Chi an )
A加 t口ctL : hT e c h e m i e al
C as s
.
we , 咒稗 m t以 1 an d
c on t en st of l o w e r 场 il gn
心 p eC it ve ly .
旋 y 研 . 戏如 : ~
it al io】
CO l l s t l ut e n st of ht e es s e n ti al 0 11伽 m ht e l
vaes
, e a u d e x es
, 肚】d
ide int if ed 场 GC 一M S . 63 详ak s we er se p踢 t ed an d 5 of ht em
op i in c o n l op n e n st in l
~
, e a u ( Ie x e s an d r o o st 15 21
.卯 2%
m o 朽 of 晓过绝ar p i肠se l肠众份s
w e er ids in 讯 ed . 仆 e 此 l a tive
,
40
.
1 2% 朋d 7 . 62 %
; 晓挂沁m P i肠肥滚肠记公 Cas . ; lea v e s ; c a u d e x es ; 双幻匕 ; GC 一M S