全 文 ：收稿日期:2013 － 06 － 18
基金项目:国家自然科学基金资助项目(编号:81172953)
作者简介:马矜烁(1986 －) ，女，河南新乡人，硕士，助教，研究方向:
药物化学。
通信作者:闫福林(1957 －) ，男，河南辉县人，博士，教授，研究方向:
天然药物化学
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。
本文引用:马矜烁，孙娟，杨宇平，等．高大翅果菊化学成分研究［J］．新乡医学院学报，2013，30(9) :692-694．
高大翅果菊化学成分研究
马矜烁1，孙 娟2，杨宇平1，崔泰震1，梁慧娟3，闫福林1
(1．新乡医学院药学院，河南 新乡 453003;2．新乡医学院护理学院，河南 新乡 453003;3．新乡医学院第三附属
医院药剂科，河南 新乡 453003)
摘要: 目的 研究高大翅果菊根茎化学成分和生物活性。方法 采用柱层析对高大翅果菊植物中的提取物进
行分离提纯，并利用现代波谱方法分析鉴定，确定化合物的结构。结果 从该植物的乙醇提取物中分离出 4 个倍半萜
化合物，它们的结构分别鉴定为:11β，13-二氢莴苣内酯乙酸酯(1) ，9α-hydroxyleucodin-9-O-β-xylopyranoside(2) ，11β，
13-dihydrolactucin(3) ，Lactuside B(4)。结论 化合物 2 和 3 为首次从翅果菊属中分离得到的化合物。
关键词: 菊科;高大翅果菊;化学成分;生物活性
中图分类号:R914 文献标志码:A 文章编号:1004-7239(2013)09-0692-03
Studies on the chemical constituents of Pterocypsela elata
MA Jin-shuo1，SUN Juan2，YANG Yu-ping1，CUI Tai-zhen1，LIANG Hui-juan3，YAN Fu-lin1
(1． School of Pharmacy，Xinxiang Medical University，Xinxiang 453003，Henan Province，China;2． School of Nursing，Xinxiang
Medical University，Xinxiang 453003，Henan Province，China;3． Pharmaceutical Preparation Section，the Third Affiliated Hospi-
tal of Xinxiang Medical University，Xinxiang 453003，Henan Province，China)
Abstract: Objective To study the chemical constituents and bioactivity of Pterocypsela elata．Methods Pterocypsela
elata extracts were separated and purified by silica gel column chromatography and their structures were determined by spectro-
scopic methods． Results Four sesquiterpenoids compounds were obtained and identified from Pterocypsela elata． They were
11β，13-dihydrolactucin acetate(1) ，9α-hydroxyleucodin-9-O-β-xylopyranoside(2) ，11β，13-dihydrolactucin(3) ，and Lactu-
side B(4)． Conclusion Compounds 2 and 3 were isolated from Pterocypsela elata for the first time．
Key words: compositae;Pterocypsela elata;chemical constituents;bioactivity
高大翅果菊又名高莴苣，是菊科翅果菊属植物，
为多年生草本。通常其根部入药，性苦，具有清热解
毒、祛风理气、活血化淤的功效［1］，也用于止牙血、
利小便、白牙齿和杀虫等作用［2］。民间用于治疗风
寒咳嗽、肺结核等。据报道，高大翅果菊的主要活性
成分 Lactuside B 还具有抗脑缺血再灌注损伤的作
用，可用来防治脑血管病［3］。作者对产于河南桐柏
的高大翅果菊进行了植物化学研究，从其乙醇提取
物中，经硅胶柱层析分离得到 4 个倍半萜类化合物，
并利用核磁共振、质谱等现代波谱分析方法对化合
物进行了结构鉴定，现报道如下。
1 材料与方法
1． 1 材料 高大翅果菊于 2011 年 6 月采自河南省
桐柏县，植物标本由河南农业大学朱长山教授鉴定。
1． 2 仪器与试剂 熔点用 Kofler 显微熔点仪测定
(温度计未校正) ;红外光谱(infrared spectrum，IR)
由美国 Nicolet公司生产的 Nicolet 170 SX FT-IR 红
外光谱仪测定(压片) ;1H NMR(1H Nuclear Magnet-
ic Resonance Spectrum)、13 C NMR(13 C Nuclear Mag-
netic Resonance Spectrum)由德国 Bruker 公司生产
的 Bruker-400 型核磁共振波谱仪测定;质谱(elec-
tron ionization mass spectrum，EI-MS)由美国 HP公司
生产的 HP-5988A GC /MS 质谱仪测定，柱层析用硅
胶(200 ～ 300 目)及薄层层析(thin layer chromatog-
raphy，TLC)用硅胶 GF254(10 ～ 40 μm)均由青岛海
洋化工厂生产;所用试剂均为分析纯。
1． 3 提取与分离 高大翅果菊根茎 36 kg，阴干后
粉碎，用无水乙醇室温浸泡提取 4 次，每次 7 d，提取
液减压浓缩得浸膏，温水溶解后用乙酸乙酯萃取 7
次，将乙酸乙酯层减压浓缩后共得浸膏 475 g。用
200 ～ 300 目硅胶 550 g拌样，进行硅胶柱层析，干法
上柱，200 ～ 300 目硅胶 3 500 g，以氯仿 /甲醇为洗脱
剂梯度洗脱(1∶0，30∶1，20∶1，10∶1，5∶1，3∶1，
1∶1，0∶1) ，根据 TLC 检测，将柱层析收集到的浸
·296·
第 30 卷 第 9 期
2013 年 9 月
新乡医学院学报
Journal of Xinxiang Medical University
Vol． 30 No． 9
Sep． 2013
膏分为若干部分。然后再次用硅胶柱层析，分别用
氯仿 /丙酮、氯仿 /异丙醇、氯仿 /甲醇等系统重复梯
度洗脱，分别得到化合物 1(50 mg)、化合物 2
(21 mg)、化合物 3(19 mg)、化合物 4(19 mg)。
2 结果
通过核磁共振［1H NMR、13 C NMR 和 DEPT
(Distortionless Enhancement by Polarization Trans-
fer) ］、EI-MS、IR 现代波谱方法分析鉴定并与标准
品对照熔点及 TLC 比移值(rate of flow，Rf) ，确定了
化合物 1 ～ 4 的结构(图 1)。
图 1 化合物 1 ～ 4 的结构
Fig． 1 Structure of compounds 1 －4
化合物 1:无色块状结晶(Me2CO) ，分子式 C17
H20 O6，m． p． 178 ～ 180 ℃。EI-MS:320［M］
+;IR
(KBr)νmax / cm
－1:2 920，2 840，1 780，1 740，1 720，
1 680，1 640，1 620，1 450，1 430，1 370，1 250，
1 220，1 000 ～ 600;1H-NMR(400 MHz，C5D5N)δ:
6. 47(1H，s，H-3) ，4． 88(1H，dd，J = 17． 2，1． 6 Hz，H-
15α) ，4. 55(1H，dd，J = 17． 2，1． 6 Hz，H-15β) ，2. 72
(1H，dd，J = 10． 8，2． 0 Hz，H-9α) ，2． 47(3H，s，H-
14) ，2． 42(1H，dd，J = 10． 8，2． 0 Hz，H-9β) ，2． 13
(3H，s，OAc) ，1． 34(3H，d，J = 6． 8 Hz，H-13) ;13 C-
NMR(100 MHz，C5D5N)δ:132． 7(C-1) ，194． 6(C-
2) ，133． 8(C-3) ，171． 7(C-4) ，48． 9(C-5) ，80． 8(C-
6) ，59． 0(C-7) ，70． 5(C-8) ，45． 1(C-9) ，146． 6(C-
10) ，41． 2(C-11) ，176． 7(C-12) ，15． 2(C-13) ，21． 7
(C-14) ，62． 8(C-15) ，170． 0(C-16) ，21． 8(C-17)。
化合物 2:白色粉末，分子式 C20H26O8。EI-MS:
m/z 417［M］+;1H-NMR(400 MHz，C5D5N)δ:6． 18
(1H，s，H-3) ，4． 78(1H，d，J = 7． 3 Hz，H-1) ，4． 03
(1H，dd，J = 8． 4，7． 3 Hz，H-2) ，4． 13(1H，dd，J =
8. 4，8． 4 Hz，H-3) ，4． 23(1H，m，H-4) ，4． 33 和
3. 71(1H，dd，J = 11． 0，10． 0 Hz，H2-5) ，2． 70(3H，
s，H-14) ，2． 02(3H，br s，H-15) ;13C-NMR(100 MHz，
C5D5N)δ:132． 8(C-1) ，196． 7(C-2) ，135． 5(C-3) ，
171． 5(C-4) ，51． 2(C-5) ，84． 2(C-6) ，46． 5(C-7) ，
29． 5(C-8) ，80． 6(C-9) ，150． 1(C-10) ，40． 9(C-11) ，
177． 9(C-12) ，12． 3(C-13) ，19． 7(C-14) ，19． 4(C-
15) ，104． 2(C-1) ，75． 0(C-2) ，78． 4(C-3) ，71． 0
(C-4) ，67． 4(C-5)。
化合物 3:无色块状结晶(MeOH) ，分子式 C15
H18O5，m． p． 90 ～ 91 ℃。EI-MS:m/z 278［M］
+;1H-
NMR(400 MHz，C5D5N)δ:6． 45(1H，s，H-3) ，4． 88
(1H，d，J = 17． 6 Hz，H-15α) ，4． 57(1H，d，J =
17． 6 Hz，H-15β) ，3． 77(1H，m，H-8) ，3． 67(1H，m，
H-6) ，3． 58(1H，d，J = 10． 0 Hz，H-5) ，2． 82(1H，m，
H-9α) ，2． 60(1H，m，H-11) ，2． 47(3H，s，H-14) ，
2. 40(1H，m，H-9β) ，2． 16(1H，m，H-7) ，1． 47(3H，
d，J = 7． 2 Hz H-13) ;13C-NMR(100 MHz，C5D5N)δ:
133． 4(C-1) ，195． 5(C-2) ，133． 5(C-3) ，176． 0(C-
4) ，49． 9(C-5) ，81． 7(C-6) ，62． 2(C-7) ，69． 6(C-8) ，
49． 6(C-9) ，147． 4(C-10) ，42． 3(C-11) ，178． 3(C-
12) ，16． 4(C-13) ，21． 8(C-14) ，62． 9(C-15)。
化合物 4:白色粉末，TLC 板用 5%浓硫酸-无水
乙醇(V /V)显色剂加热显色后显现出蓝紫色。分子
式 C21 H32 O9;EI-MS:m/z 428［M］
+;IR(KBr) :
νmax / cm
－1:3 407，2 925，1 757，1 637;1H-NMR
(400 MHz，C5D5N)δ:5． 11 (1H，dd，J = 13． 0，
4． 2 Hz，H-1) ，4. 59(1H，dd，J = 10． 7 Hz，H-3) ，4． 95
(1H，br d，J = 10． 0 Hz，H-5) ，4． 86(1H，t，J =
10． 0 Hz，H-6) ，1. 26(3H，d，J = 7． 0 Hz，H-13) ，4． 19
和 4． 63(1H，br d，J = 13． 0 Hz，H2-14) ，1． 90(3H，br
s，H-15) ;13 C-NMR(100 MHz，C5D5N)δ:127． 4(C-
1) ，32． 8(C-2) ，83. 3(C-3) ，140． 6(C-4) ，126． 7(C-
5) ，80． 8(C-6) ，54． 5(C-7) ，29． 0(C-8) ，36． 8(C-9) ，
142． 1(C-10) ，42． 3(C-11) ，178． 4(C-12) ，13． 3(C-
13) ，58． 6(C-14) ，11． 6(C-15) ，102． 5(C-1) ，75． 0
(C-2) ，78． 2(C-3) ，71. 7(C-4) ，78． 1(C-5) ，62． 8
(C-6)。
3 讨论
国内外学者对多裂翅果菊、山翅果菊等翅果菊
属植物的化学成分及生物活性有所研究，但对高大
翅果菊的化学成分及药理作用研究除本研究小组外
未见报道。本实验首次对分布于河南的高大翅果菊
的地下部分进行比较系统的研究，作者采用柱层析
对植物中的提取物进行分离提纯，并利用现代波谱
方法(1H-NMR，13C NMR，MS，IR)分析鉴定，确定了
·396·第 9 期 马矜烁，等:高大翅果菊化学成分研究
分离出的 4 个化合物均为倍半萜类化合物。
化合物 1:无色块状结晶(Me2CO) ，m． p． 178 ～
180 ℃;EI-MS 给出分子离子峰 m/z 320［M］+，结
合13C-NMR和1H-NMR推测出分子式 C17H20 O6。由
IR可知，在 1 780、1 740、1 720 cm －1处有强吸收峰，说
明该化合物含有 3 个羰基(C = O) ，由13 C-NMR、1H-
NMR和 DEPT 数据可知该化合物中含有 1 个乙酰
氧基［δC 170． 0，21． 8;2． 14(3H，s，OAc) ］，剩余的 15
个碳信号分别为 2 个甲基(δC 15． 2，21． 7) ，2 个亚甲
基(δC 45． 1，62． 8) ，5 个次甲基(δC 48． 9，80． 8，
59. 0，70． 5，41． 2) ，1 个双键碳的次甲基(δC 133． 8)
和 3 个双键季碳(δC 132． 7，171. 7，146． 6) ，同时还
含有 1 个酯羰基和 1 个酮羰基。以上波谱数据显示
该化合物具有愈创木内酯类倍半萜的骨架结构。仔
细比较，发现与文献［4］报道的已知化合物 11，13-
二氢莴苣内酯乙酸酯的波谱数据相一致，因此确定
化合物 1 为 11，13-二氢莴苣内酯乙酸酯。
化合物 2:白色粉末，EI-MS 给出分子离子峰
m/z 417［M］+，根据13 C-NMR 和1H-NMR 推测出分
子式 C20H26O8。由
13 C-NMR、1H-NMR 和 DEPT 数据
可知该化合物中存在五碳糖信号［δC 104． 3，75． 0，
78． 4，71． 0，67． 4;δH 4． 78(H-1) ，4． 03(H-2) ，4． 13
(H-3) ，4． 23(H-4) ，3． 71 和 4． 33(H2-5) ］，其余
15 个碳信号显示出该化合物含有 3 个甲基(δC
12. 3，19. 7，19． 4) ，1 个亚甲基(δC 29. 5) ，6 个次甲
基(δC 135． 5，51． 2，84． 2，46． 5，80． 6，40． 9)和 3 个
双键季碳(δC 132． 8，171． 5，150． 1) ，同时还含有 1
个酯羰基(δC 177． 9)和 1 个酮羰基(δC 196． 7)。结
合以上波谱数据，发现与化合物 1 具有相同的结构
特征，均为愈创木内酯类倍半萜。经与文献［5］报
道的已知化合物 9α-hydroxyleucodin-9-O-β-xylopyr-
anoside的波谱数据相比较，发现二者一致，故化合
物 2 被确定为 9α-hydroxyleucodin-9-O-β-xylopyrano-
side。
化合物 3:无色块状结晶(MeOH) ，m． p． 90 ～
91 ℃，根据13 C-NMR 和1H-NMR 推测出该化合物的
分子式为 C15H18O5。在 IR 中 3 380 cm
－1有宽的吸
收峰，说明化合物中含有羟基(OH) ，在 1 765 cm －1
处有强吸收峰，说明羰基的存在(C = O)。再结合13
C-NMR、1H-NMR和 DEPT数据发现化合物中含有 2
个甲基，2 个亚甲基，6 个次甲基，3 个双键季碳，1 个
酮羰基和 1 个酯羰基。与化合物 1 相比，二者具有
相同的骨架结构特征，即愈创木内酯类倍半萜。最
大的不同在于化合物 1 的 8 位上是乙酰氧基取代，
而化合物 3 的 8 位上则是羟基取代。经与文献［6］
报道的已知化合物 11，13-dihydrolactucin 的波谱数
据相比较，发现这 2 种化合物相同，因此，化合物 3
被确定为 11，13-dihydrolactucin。
化合物 4:白色粉末，根据 EI-MS 给出的分子离
子峰 m/z 428［M］+及13 C-NMR 谱推测出该化合物
的分子式为 C21 H32 O9。结合
13 C-NMR，1H-NMR 和
DEPT 数据发现化合物 4 中含有葡糖糖信号［δC
102． 5(C-1) ，75． 0(C-2) ，78． 2(C-3) ，71． 7(C-
4) ，78． 1(C-5) ，62． 8(C-6) ］。除去糖信号后化合
物中还有 15 个碳信号，推测其可能为倍半萜类化合
物，从 IR中 1 757 cm －1处的吸收峰可知化合物中含
有羰基(C = O) ，在13 C-NMR 中 δC 178． 4 处有碳信
号，说明化合物中含有 1 个酯羰基，另外还有 2 个甲
基，4 个亚甲基，6 个次甲基，2 个季碳。从这些信号
中可以看出化合物中有 2 个双键的存在(δC 127. 4，
142． 1;126． 7，140． 6) ，综合以上信息得出该化合物
具有愈创木内酯倍半萜的特点，与化合物 1 相比亚
甲基个数增加，表明该化合物中可能存在还原或者
开环。详细比较化合物 4 与文献［7-8］中已知化合
物 Lactuside B的波谱数据，发现二者一致，因此，确
定该化合物为 Lactuside B。
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(本文编辑:孟 月 英文编辑:孟 月)
·496· 新乡医学院学报 http:/ /www． xxyxyxb． com 2013 年 第 30 卷