全 文 ：图 3　优化区域 ,白色区域为符合条件的优化处方变量范围.
Fig.3　Optimizationarea, thewhiteareainthefigure
isthebestformulationvariablesrange.
图 4　验证处方的释药曲线.
处方 1:X1∶150%、X2∶40%、X3∶6.5%;处方 2:X1∶160%、X2∶45%、X3∶6.5%;处方 3:X1∶165%、X2∶50%、X3∶6.5%.Fig.4　Releasecurvesofformulationsforvalidation.
4　结　论
使用星点设计-效应面法优化了微孔渗透泵片
的处方 ,优化处方符合预期目标 ,说明此方法有效 、
可行 。
参考文献
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(收稿日期:2008-03-17)
菊三七地下部分的化学成分
蒋娟娟 1 ,徐德然 1 ,濮社班1,＊,马仁玲 2
1中国药科大学生药研究室 ,南京 210038;2中国药科大学分析测试中心 ,南京 210009
　　摘　要　目的:对菊三七 Gynurasegetum(Lour.)Merr.根的化学成分进行分离和鉴定。方法:采用硅胶柱
层析 、sephadexLH-20柱层析和重结晶等方法分离纯化 ,根据理化性质和光谱鉴定化合物的结构。结果:从菊三
七乙醇提取物中分离得到 11个化合物 , 分别为:β -谷甾醇(β -sitosterol, 1)、千里光宁碱(senecionine, 2)、千里光菲
灵碱(seneciphylline, 3)、菊三七碱乙(E-seneciphyline, 4)、seneciphyllicacid(5)、腺苷(adenosine, 6)、尿苷(uri-
dine, 7)、金丝桃苷(hyperoside, 8)、槲皮素(quercetin, 9)、琥珀酸(succinicacid10)、β -胡萝卜苷(daucosterol, 11)。
结论:化合物 5 ～ 9和 11首次从菊三七中分离得到。
关键词　菊三七;生物碱;黄酮
中图分类号　R284.2　　文献标志码　A　　文章编号　1673-7806(2008)03-178-03
　作者简介　蒋娟娟,女 ,在读硕士　Tel:025-85391084　E-mail:jiangjuanjj@126.com
　＊通讯作者　濮社班 ,男,副研究员　Tel:025-85391084　E-mail:pusheban@126.com
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　　　　　药学与临床研究　　　　 2008年 6月　
PharmaceuticalandClinicalResearch　 2008, 16 (3)
DOI :10.13664/j.cnki.pcr.2008.03.006
ChemicalconstituentsofrootsofGynurasegetum(Lour.)Merr.
JIANGJuan-juan1 , XUDe-ran1 , PUShe-ban1,＊ , MARen-ling2
1DepartmentofPharmacognosy, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210038, China
2DepartmentofAnalyticalCenter, ChinaPharmaceuticalUniversity, Nanjing210009, China
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsoftheundergroundpartsofGynurasegetum
(Lour.)Merr..Method:RepeatedcolumnchromatographyonsilicagelandSephadexLH-20 com-
poundswereusedforisolationofchemicalconstituentsofthisplant.Structureswereelucidatedonthe
basisofspectralanalysisandcomparisonwithliteraturedata.Results:Elevencompoundswereisola-
tedandidentifiedasβ-sitosterol(1), senecionine(2), seneciphyline(3), E-seneciphyline(4),
seneciphylicacid(5), adenosine(6), uridine(7), hyperoside(8), quercetin(9), amberacid
(10), daucosterol(11).Conclusion:Compounds5 ～ 9and11havebeenisolatedfromthisplantfor
thefirsttime.
Keywords　Gynurasegetum;Alkaloid;Flavone
　　菊三七为菊科菊三七属植物 Gynurasegetum
(Lour.)Mer.,可全草入药 , 有治疗跌打损伤 、出
血 、大骨节病 、消炎 、抗疟等功效 。国内外学者已对
菊三七进行了一些化学研究 ,从中分离得到生物碱
和甾体类化合物 [ 1, 2] 。为了充分利用其资源 ,作者
对该植物地下部分的化学成分进行了进一步研究 ,
从其乙醇提取物中共分离鉴定了 11个化合物。除
前人已发表的 β-谷甾醇(β-sitosterol, 1)、千里光宁
碱(senecionine, 2)、千里光菲灵碱(seneciphyline,
3)、菊三七碱乙 (E-seneciphyline, 4)和琥珀酸
(succinicacid10)外 ,首次鉴定的有 seneciphylic
acid5、腺苷(adenosine, 6)、尿苷(uridine, 7)、金丝
桃苷(hyperoside, 8)、槲皮素(quercetin, 9)、β-胡萝
卜苷(daucosterol, 11)。本文报道首次分离得到化
合物的分离鉴定过程 。
1　仪器 、试剂和药材
Agilent1100 ESI质谱仪;BrukerAV500型核
磁共振仪(TMS内标);XT4A型数字显示型熔点测
定仪(温度未校正)。
色谱所用试剂为江苏汉邦科技有限公司产品
(分析纯);正相柱色谱及薄层色谱硅胶均为青岛
海洋化工厂产品;SephadexLH-20柱层析为 GE
Healthcare公司产品。
实验药材 2006年 12月购于安徽亳州 ,经作者
濮社班鉴定为菊科菊三七属植物菊三七 Gynurase-
getum(Lour.)Merr.的根及根茎 ,凭证样品存放于
中国药科大学标本馆 。
2　提取分离
菊三七根及根茎 26kg,用 90%乙醇加热回流
提取 3次。第一次2 h,第二 、三次均 1h,合并提取
液 ,减压浓缩 ,所得浸膏(2 000 g)加水搅拌 ,依次
用石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 ,各萃取液
浓缩得浸膏 。氯仿浸膏(200g),用热乙醇溶解 ,拌
入等重量硅胶 ,经硅胶色谱分离(氯仿-甲醇梯度洗
脱),得到化合物 1(158 mg)和 11(87 mg),并对氯
仿-甲醇(35∶1)部分反复硅胶柱层析和 Sephadex-
LH20柱层析得到化合物 2(200 mg)、3(74mg)、4
(24 mg)。
乙酸乙酯浸膏采用硅胶柱层析 ,以溶剂系统氯
仿-甲醇梯度洗脱 ,再经反复硅胶柱层析(氯仿 -甲
醇梯度洗脱)和 Sephadex-LH20柱层析(甲醇或氯
仿-甲醇洗脱), 纯化 , 得化合物 5(48 mg)、 6
(41 mg)、 7(37mg)、 8(35mg)、 9(49mg)、 10
(363 mg)。
3　结构鉴定
化合物 5　白色粉末(甲醇), mp114 ～ 115℃。
ESI-MSm/z213 [ M-H] -。1H-NMR(300MHz,
179
药学与临床研究　PharmaceuticalandClinicalResearch　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第 16卷
DMSO-d6)δ:5.94(1H, q, J=7.1 Hz, H-1′), 5.16
(1H, d, J=0.87 Hz, =CH2A-3), 4.73(1H, d, J=
1.02Hz, =CH2B-3), 3.18(1H, br.s, OH-2), 2.96
(2H, q, J=16.6 Hz, H-4), 1.92(3H, d, J=7.14
Hz, CH3 -2′), 1.38 (3H, s, CH3 -2)。13 C-NMR
(75MHz, DMSO-d6)δ:177.6(C-6), 168.7(C-1),
149.8(C-3), 136.7(C-1′), 131.3(C-5), 110.2(C-
3′), 76.1(C-2), 35.7(C-4), 24.9(C-4′), 15.4(C-
2′)。以上数据与文献 [ 2]报道一致 ,故化合物 5鉴
定为 seneciphylicacid。
化合物 6　白色针晶(甲醇), mp229 ～ 231℃。
Molish反应阳性 ,有荧光吸收 。ESI-MSm/z268[ M
+H] +。1H-NMR(500 MHz, DMSO-d6)δ:8.13(1H,
s, H-2), 8.34(1H, s, H-8), 7.30(2H, s, -N6H2),
5.88(1H, d, J=6.17Hz, H-1′), 4 .60(1H, m, H-
2′), 4.14(1H, m, H-3′), 3.96(1H, m, H-4′), 3.55、
3.68(2H, m, H-5′), 5.40(1H, m, OH-2′), 5.37
(1H, m, OH-3′), 5.14(1H, d, J=4.6Hz, OH-5′)。13
C-NMR(125MHz, DMSO-d6)δ:152.2(C-2), 149.0
(C-4), 119.3(C-5), 156.0(C-6), 139.8(C-8),
87.8(C-1′), 73.4(C-2′), 70.6(C-3′), 85.8(C-
4′), 61.6(C-5′)。以上数据与文献[ 3]报道一致 ,故
化合物 6鉴定为腺苷 。
化合物 7　白色粉末(甲醇), mp165℃。ESI-
MSm/z243[ M-H] -。1H-NMR(300MHz, DMSO-
d6)δ:3.5 ～ 4.1(5H, m, H-2′、3′、4′、5′), 5.75(1H, d,
J=5.33Hz, H-1′), 5.60(1H, d, J=8.09Hz, H-5), 7.
85(1H, d, J=8.06Hz, H-6), 11.2(1H, br.s, OH-
4)。13 C-NMR(75MHz, DMSO-d6 )δ:150.7(C-2),
163.0(C-4), 101.7(C-5), 140.7(C-6), 87.7(C-1′),
69.9(C-2′), 73.5(C-3′), 84.8(C-4′), 60.8(C-5′)。
与文献[ 4, 5]对照 ,化合物 7鉴定为尿苷。
化合物 8　黄色粉末(甲醇), mp232 ～ 233℃。
ESI-MSm/z463[ M-H] -。1H-NMR(300MHz, DM-
SO-d6)δ:12.64(1H, s, OH-5), 10.86(1H, s, OH-
7), 9.74(1H, s, OH-4′), 6.20(1H, d, J=2.0Hz, H-
6), 6.40(1H, d, J=2.0Hz, H-8), 7.52(1H, d, J=
2.2Hz, H-2′), 6.81(1H, d, J=8.5Hz, H-5′), 7.67
(1H, dd, J=8.5, 2.2Hz, H-6′), 5.38(1H, d, J=
7.7 Hz, H-1′).13 C-NMR(75 MHz, DMSO-d6 )δ:
156.3(C-2), 133.5(C-3), 177.5(C-4), 161.3(C-
5), 98.7(C-6), 164.2(C-7), 93.5(C-8), 156.3(C-
9), 103.9(C-10), 122.0(C-1′), 115.2(C-2′),
144.8(C-3′), 148.5(C-4′), 115.9(C-5′), 121.1
(C-6′), 101.8(C-1′′), 71.2(C-2′), 73.2(C-3′′),
67.9(C-4′), 75.8(C-5′′), 60.1(C-6′)。与文
献[ 6, 7]对照 ,故化合物 8鉴定为金丝桃苷。
化合物 9　黄色粉末(甲醇), mp315 ～ 316℃。
盐酸-镁粉 反应 阳 性。 ESI-MSm/z303 [ M +
H] +。1H-NMR(500MHz, DMSO-d6)δ:12.48(1H, s,
OH-5), 10.75(1H, s, OH-4′), 9.56(1H, s, OH-7), 9.
33、9.28(each1H, s, OH-3、3′), 7.67(1H, d, J=2.
1Hz, H-2′), 7.53(1H, dd, J=8.3, 2.1Hz, H-6′), 6.88
(1H, d, J=8.4Hz, H-5′), 6.40(1H, d, J=1.9Hz, H-
8), 6.18(1H, d, J=1.9Hz, H-6)。以上数据与文
献[ 8]报道一致 ,故化合物 9鉴定为槲皮素。
化合物 11　白色粉末(氯仿 -甲醇), mp295 ～
297℃。 Liebermann-Burchard反应阳性 , Molish反
应阳性。TLC检测 ,与胡萝卜苷对照品斑点 Rf值 ,
颜色一致 ,混合点样 ,用多种展开剂展开均呈一个
斑点 ,故化合物 11鉴定为胡萝卜苷 。
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(收稿日期:2008-01-14)
180
第 3期　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　蒋娟娟等 , 菊三七地下部分的化学成分