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西藏雪莲花化学成分的研究Ⅰ



全 文 :(3H , t , J=6.5 Hz , 29CH3), 0.79(3H , d , J=6.4Hz ,
27CH3),0.81(3H ,d , J=6.4Hz ,26CH3),0.99(3H ,d , J
=6.5Hz ,21CH3),3.54(1H ,m ,3C-αH), 4.82(1H ,m ,
1′-H),5.04(1H ,m , 23CH3), 5.11(1H ,m ,7CH), 5.15
(1H , m , 22 CH)。13 C-NMR(C5D5N)δ(碳号):12.27
(18),12.76(19),13.08(29), 19.16(26),19.21(27),
21.17(21),21.61(11), 21.75(15), 23.33(28), 25.74
(16),28.85(6), 30.02(25), 32.15(2), 34.54(10),
34.71(1), 37.31(4), 39.62(12), 40.14(5), 41.14
(20),43.44(13),49.57(9),51.44(24), 55.29(14),
55.96(17),62.91(6′),71.76(4′), 75.41(2′), 77.04
(5′),78.56(3′), 78.68(3), 102.26(1′), 117.88(7),
129.64(23),138.69(22), 139.57(8)。该化合物与化
合物 Ⅵ和葡萄糖分别同时点在Merck高效薄层色谱
板上 ,经 50 ~ 60℃的 HCl蒸气熏蒸酸解 ,薄层展开 ,
显色 ,证明糖元部分为葡萄糖 ,苷元部分与化合物 Ⅵ
一致。参照文献数据[ 10 , 12] ,鉴定化合物 Ⅶ 为豆甾-7 ,
22-二烯-3-O-β-D-葡萄糖苷(stigmasta-7 , 22-dien-3-O-
β-D-glucoside)。
致谢:质谱由中国中医研究院中药研究所 、中国军事医学科
学院仪器检测中心 、北京大学测定;红外光谱由中国中医研
究院中药研究所测定;核磁共振由中国医学科学院药物研究
所 、北京大学医学部分析检测中心测定。
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(收稿日期:2000-05-09)
西藏雪莲花化学成分的研究Ⅰ
任玉琳 ,杨峻山 (中国协和医科大学-中国医学科学院药用植物研究所 ,北京 100094)
摘要:目的 对西藏雪莲花(Saussurea tridactyla Sch-Bip)地上部分化学成分进行分离鉴定。 方法 用色谱技术进行分离 , 用
UV , IR,MS , 1H-NMR等光谱方法对化合物结构进行鉴定。 结果 从西藏雪莲花地上部分的乙醇提取物中分离得到 5 个化合
物 ,分别鉴定为二十三烷(tricosane)Ⅰ , β-谷甾醇(β-sitoterol)Ⅱ , 对-羟基苯甲酸甲酯(methy l p-hydroxy benzonate)Ⅲ ,伞形花内酯
(umbelliferone)Ⅳ, 东莨菪素(scopoletin)Ⅴ。结论 化合物Ⅰ ~ Ⅴ首次从该植物中得到 , 化合物Ⅲ首次从该属植物中得到。
关键词:雪莲花;对-羟基苯甲酸甲酯;香豆素
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:1001-2494(2000)11-0736-03
Studies on chemical constituents of Saussurea tridactyla Ⅰ
REN Yu-lin ,YANG Jun-shan (Institute of Medical Plant Development , Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical
College , Beijing 100094 , China)
ABSTRACT:OBJECTIVE To separate and identify the chemical constitutes of the arial parts of Saussurea tridacty la Sch-Bip.METHODS
 The compounds were isolated with chromatography technology , Their chemical strucrures were elucidated with UV , IR ,MS , 1H-NMR spectral
·736· Chin Pharm J , 2000 November , Vol.35 No.11             中国药学杂志 2000年 11月第 35卷第 11期
methods.RESULTS Five compounds were isolated from the plant.They were identified as tricosane Ⅰ , β-sitoterol Ⅱ , methyl p-hydroxy
benzolate Ⅲ , umbelliferone Ⅳ and scopoletin Ⅴ .CONCLUSION These compounds were isolated from the plant for the first time , and com-
pound Ⅲ were isolated from this genus for the first time.
KEY WORDS:Saussurea tridactyla Sch-Bip;methyl p-hydroxy benzolate;coumarin
  西藏雪莲花(Saussurea tridactyla Sch-Bip)又名三
指雪兔子或三指雪莲 ,为菊科风毛菊属植物 ,也是我
国藏药雪莲花的常用植物种之一 ,主要分布于我国
西藏 ,云南 ,生长于海拔 4000 m 以上的流石滩 。该
植物全草入药 ,具有清热解毒 ,消肿利痰等作用 ,民
间主要用于治疗风湿性关节炎 、月经不调 、崩漏 、白
带 、外伤出血等症 , 为我国传统藏药中的妇科良
药[ 1] 。对该属植物化学成分的研究国内外已有报
道 ,主要有三萜 、倍半萜内酯 、黄酮 、香豆素 、木脂素 、
甾醇 、有机酸 、生物碱等。对雪莲花化学成分的研究
未见报道 ,庞志功等[ 2] 对雪莲花中的黄酮含量进行
测定 ,发现该植物总黄酮含量平均为 1.3%。陈金
瑞等[ 3] 曾从该植物变种丛株雪兔子中分离得到黄
酮 ,香豆素等成分。我们对雪莲花地上部分进行研
究 ,从其 EtOH 提取物的石油醚萃取物中共分离得
到5个化合物 ,经结构鉴定 ,分别确定它们为二十三
烷(tricosnae)Ⅰ , β-谷甾醇(β-sitoterol)Ⅱ ,对-羟基苯
甲酸甲酯(methyl p-hydroxy benzonate)Ⅲ ,伞形花内
酯(umbelliferone)Ⅳ,东莨菪素(scopoletin)Ⅴ。这些
化合物均系首次从该植物中得到。
1 仪器与材料
Fisher-Johns熔点测定仪(温度计未校正), Per-
kin-Elmer 983G型红外光谱仪 ,PYE UNICAM PU 8800
型紫外光谱仪 。VG ZAB-2F 型质谱仪 ,Brucker AM
-500型核磁共振仪(TMS 为内标),层析用硅胶为
青岛海洋化工厂产品 ,所用试剂均为分析纯。西藏
雪莲花于 1999年 11月由西藏日喀则地区天知药业
有限责任公司罗代强工程师提供 ,中国科学院植物
研究所陈艺林研究员鉴定为 Saussurea tridactyla Sch-
Bip。
2 提取分离
西藏雪莲花地上部分 2 kg ,粉碎 ,用体积分数为
95%的乙醇回流提取 3次 ,合并提取液 ,冷却 ,有白
色絮状物析出 ,抽滤 ,得白色粉末状物(4 g),取 50
mg ,用丙酮重结晶 3次 ,得化合物 Ⅰ(35 mg)。母液
减压回收溶剂 ,得浸膏 200 g 。用适量热水溶解浸
膏 ,然后用石油醚萃取 ,得萃取物 38 g 。将该萃取物
用硅胶柱层析 ,石油醚-乙酸乙酯(10∶0 ~ 3∶1)梯度
洗脱 , 1000 ml·份-1收集洗脱液 , 8 ~ 10份合并 ,用硅
胶低压柱层析进行分离 ,石油醚-丙酮(4∶1)洗脱 ,得
化合物 Ⅱ(10 mg)和化合物 Ⅲ(50 mg)。15 ~ 16份合
并 ,用硅胶低压柱层析进行分离 ,氯仿-甲醇(10∶1)
洗脱 ,得化合物Ⅳ(15 mg)。24 ~ 26份合并 ,用硅胶
低压柱层析进行分离 ,氯仿-甲醇(7∶1)洗脱 ,得化合
物Ⅴ(20 mg)。
3 鉴 定
化合物 Ⅰ :白色粉末状物(Me2CO), mp 38 ~
40℃。 IR(KBr)cm-1:2970 , 2910 , 2850 , 1468 , 1380 ,
730 ,720。EI MS m z:324(M+ ,C23H48), 85 ,71 ,57 , 43。
在 324与 85之间是一系列 M-14峰 ,MS 谱图与文
献报道[ 4]的二十三烷谱图一致 ,鉴定该化合物为二
十三烷 。
化合物 Ⅱ:无色针状结晶(Petrolem ether), mp:
146~ 148℃,里伯曼反应阳性 。IR(KBr)cm-1:3400 ,
2950 ,2870 , 1625 , 1450 , 1050 , 950。EI MS(m z):414
(M + ,100 , C29H50O), 399(5), 303(10), 273(10), 255
(8),145(8)。MS谱图与文献报道[ 4] 的 β-谷甾醇一
致 ,鉴定该化合物为 β-谷甾醇。
化合物 Ⅲ:无色针状结晶(EtOAc), mp:122 ~
124℃,紫外灯下可见紫色荧光 。UV λmax(MeOH)nm
210 ,264。 IR(KBr)cm-1:3300 ,2950 ,1680 ,1610 ,1590 ,
1510 ,1430 , 1318 , 1280 , 1230 , 1190 , 1170 , 1160 , 1120 ,
1110 ,1010 ,950 ,850 ,770 , 620。MS m z(%)152(M+ ,
48 ,C8H8O3),135(0.1),121(100), 107(1),93(26), 80
(0.1), 74(1), 65(21), 59(1), 50(1)。1H-NMR
(CD3OD)δ:3.78(3H , S ,OCH), 6.75(2H , d , J=9.0
Hz ,3 ,5-H), 7.80(2H , d , J=9.0 Hz , 2 , 6-H)。MS 谱
图与文献报道[ 4] 的对-羟基苯甲酸甲酯一致 , 结
合1H-NMR数据 ,鉴定该化合物为对羟基苯甲酸甲
酯 。
化合物 Ⅳ:无色针状结晶(MeOH), mp:238 ~
240℃,紫外灯下可见蓝色荧光。UV λmax(MeOH)nm
203 ,320。 IR(KBr)cm-1:3120 ,1700 ,1670 ,1600 ,1560 ,
1500 , 1450 , 1400 , 1320 , 1230 , 1200 , 1130 , 980 , 830 ,
740 ,700 , 620。MS m z(%)162(M + , 100 , C9H6O3),
134(95),105(20), 78(25),69(13)。1H-NMR(DMSO):
6.20(1 H , d , J=9.0 Hz , 3-H), 6.70(1 H , d , J=2.5
Hz ,8-H),6.80(1H , dd , J=9.0 ,2.5 Hz ,6-H), 7.52(1
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H ,d , J=9.0 Hz ,5-H),7.92(1 H ,d , J=9.0 Hz ,4-H),
10.57(1H , S ,OH)。以上理化性质及光谱数据与文
献报道[ 3 ~ 5] 的伞形花内酯的性质及光谱数据一致 ,
鉴定该化合物为伞形花内酯。
化合物Ⅴ:淡黄色柱状结晶(MeOH),mp:206 ~
207℃,紫外灯下可见蓝色荧光。UVλmax(MeOH)nm
204 ,224 , 292 , 340。 IR(KBr)cm-1:3320 , 3010 , 3000 ,
2970 ,1700 , 1630 , 1610 , 1560 , 1500 , 1480 , 1430 , 1380 ,
1300 , 1260 , 1220 , 1190 , 1140 , 1100 , 1020 , 920 , 860 ,
840 , 820 , 740 , 710 , 660 , 620 , 490。MS m z(%):192
(M+ ,100 ,C10H8O4), 177(64), 164(26),149(46),135
(2.5),121(18),107(5), 79(18), 69(62),51(28)。1H-
NMR(DMSO)δ:3.80(3 H , s ,OCH3),6.20(1 H , d , J=
10 Hz ,3-H), 6.77(1H , s , 8-H), 7.21(1 H , s , 5-H),
7.90(1 H , d , J=10 Hz ,4-H),10.30(1H , s ,OH)。以
上理化性质及光谱数据与文献报道[ 3 ~ 5] 东莨菪素的
性质及光谱数据一致 ,鉴定该化合物为东莨菪素 。
致谢 中国医学科学院药物研究所代测1H-NMR ,MS。
参考文献
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(收稿日期:2000-06-09)
抗生素药物临床研究进展征文通知
为了提高临床对合理使用抗生素的认识 , 促进国内外最新研究成果的交流 , 由《中国药学杂志》主办的“抗生素药物临床
研究进展研讨会”将于 2001 年 4 月在北京举办。此次会议的学术论文由大会学术委员会进行评选 , 优秀论文将在大会上宣
读 ,并刊登于论文集上。
1 征文内容:①新抗生素的开发研究;②新抗生素作用机制研究;③细菌对抗生素的耐药性与耐药机制研究;④新抗生素的体
内外抗菌作用研究;⑤新抗生素的药代动力学研究;⑥新抗菌药物的临床试验研究;⑦抗生素的合理应用研究;⑧新抗生素特
殊毒性试验研究;⑨其他有关抗菌药物的理论与实践研究。
2 征文要求:①论文符合会议主题 , 科学性强 ,数据准确 , 重点突出。 ②未公开发表过的论文。 ③来稿请附 400 ~ 800 字摘要。
请提供软盘 ,如不能提供 , 请用打印稿。 ④请尽量少用缩略语 ,必须使用时于首次出现时加注全称。 ⑤如有照片 ,请附原件 , 病
理图片请加注放大数及染色方法。 ⑥特殊符号如因打字机未能提供 , 请以黑色笔加注清楚。 ⑦请写明作者姓名 、单位 、职称 、
地址 、邮编及联系电话 , 并加盖单位推荐公章。 ⑧截稿日期:2001 年 3 月 15日(以邮戳为准)。
3 联系地址及联系人:地址:中国药学杂志编辑部(北京东四西大街 42 号);邮编:100710;电话:(010)65229531;传真:(010)
65597969;联系人:孙淑芬。 [ 本刊讯]
全军第十二届药学专业学术会议在承德召开
全军第十二届药学专业学术会议于 2000 年 9 月 4 日 ~ 7 日在承德召开。出席会议的有各大军区 、军兵种 、总装备部 、二
炮 、武警和总直机关等约 150 个单位 300 余名代表。总后勤部卫生部部长白书忠少将 、副部长李建华大校到会讲话。白部长
对全军“十五”期间药学工作作了重要指示 ,要以军事斗争 、卫勤保障为龙头 , 依靠科学管理 、强化改革 、科技创新 , 重点做好卫
生战备和卫生建设。李副部长宣布了第七届全军药学专业委员会领导成员名单:顾问秦伯益 、申万琪 ,主任委员芮耀诚 、副主
任委员恽榴红 、凌树森 、袁天锡 、郭涛 、陈志良等。中国药学会裘雪友副理事长 、北京军区联勤部卫生部赵金相部长致词并表
示热烈祝贺。会议期间还举行了药学发展奖颁奖 、药材仓库达标验收颁奖仪式 ,并举办了全军药品监督员学习班。
大会专题报告包括:总后卫生部药材局袁天锡局长作了“新形势下的军队药材工作”的重要报告 , 就当前形势如何做好军
队药材工作提出了明确的要求;军事医学科学院秦伯益院士作的“中国医学研究的现状” , 军事医学科学院马清钧教授作的
“生物技术药物研究的现状与展望” ,军事医学科学院六所恽榴红所长作的“外军军事药学研究进展的发展趋势” , 南京军区南
京总医院凌树森作的“面向 21 世纪的临床合理用药” ;北京军区许景峰主任作的“抓住当前社会医疗保障制度改革的时机加快
发展临床药学” ,总后卫生部药品仪器检验所杜占明所长作的“军队新药申报情况问题及建议” , 第二军医大学药学院张万年
院长作的“面向 21 世纪的药学教育” , 芮耀诚主任委员代表第六届全军药学专业委员会作了工作总结 ,并提出了今后工作的初
步意见。
会议进行了学术交流。从 872篇会议征文中选出了 208篇论文参加交流 , 这些论文基本反映了全军药学工作者在过去 3
年中坚持为部队服务 、勇攀药学科学高峰所取得的丰硕成果。会议评选的优秀论文有些已达国内领先或先进水平。 [ 郭涛]
·738· Chin Pharm J , 2000 November , Vol.35 No.11             中国药学杂志 2000年 11月第 35卷第 11期