免费文献传递   相关文献

播娘蒿挥发油化学成分的GC-MS研究



全 文 :[收稿日期 ] 2004-09-01
[基金项目 ] 德州市科学技术攻关计划项目(课题编号:
030701)
[作者简介 ] 王新芳(1971-),女 ,山东武城人 ,讲师 ,主要从事
热分析和量热学的研究。
播娘蒿挥发油化学成分的 GC-MS研究
王新芳 1 ,董 岩 1 ,刘洪玲2
(1.德州学院化学系 ,山东 德州 253023;2.德州学院医学部 ,山东 德州 253014 )
  [摘要 ] 目的:分离鉴定播娘蒿全草挥发油的化学成分。方法:采用水蒸气回流法提取挥发油 ,用气相色谱-质
谱(GC-MS)联用技术 ,应用峰面积归一化法测定各组分的相对含量。结果:分离鉴定出 51种化合物 , 其中相对含
量大于 2%的化合物有 12个 , 占所有挥发性成分的 40.03%,比较重要的有:大根香叶烯(6.15%), 三甲基亚甲基
双环十一碳烯(5.55%)和 β-葎草烯(5.37%)。结论:本实验方法可靠 , 重现性好 ,为进一步阐述播娘蒿的化学成
分和药理活性提供科学依据。
  [关键词 ] 播娘蒿;挥发油;气相色谱-质谱
  [中图分类号 ] R282.710.3   [文献标识码 ] B   [文章编号 ] 0257-358X(2005)02-0112-03
  播娘蒿(Descurainiasophia)俗名麦蒿 、米蒿 、黄
花草 ,十字花科一年或越年生草本植物 ,主要分布于
我国东北 、河北 、内蒙古 、山东 、河南 、浙江 、甘肃等地
的冬麦区 ,播娘蒿 10 ~ 11月份出苗 ,翌年 4 ~ 5月
份开花结果 。其种子南葶苈子具有止咳平喘 、消肿
利尿 、强心之功效 ,在治疗肺原性心脏病方面尤为显
著 [ 1] 。近年来的药理研究还发现 ,它对心血管疾病
的治疗有重要临床意义 ,具有强心 、利尿作用 ,且增
加冠状动脉流量 ,对衰竭心脏可增加输出量 ,降低静
脉压。同时 ,动物实验还发现 ,它有明显的止咳 、消
炎 、抗癌 、降脂作用 [ 2] 。因此 ,对于播娘蒿的研究 ,
主要集中在其种子的化学成分研究上 [ 3, 4] ,而其植
物全草亦可入药 ,有清热解毒 、活血通经 、止咳化痰 、
健胃利水等功效 [ 5] 。对播娘蒿全草挥发油的化学
成分的系统分析研究 ,国内外均未见报道 。本研究
采摘 6月份山东德州郊区播娘蒿 ,首次对播娘蒿挥
发油化学成分进行了报道 ,这对进一步阐述播娘蒿
的化学成分和药理活性 ,发掘新用途 ,具有重要的应
用价值和理论意义。
1 材料与方法
1.1 仪器与材料 药材:播娘蒿 6月份采摘于山
东德州市市郊(经德州学院生物系张秀玲副教授鉴
定)。仪器与试剂:无水硫酸钠(分析纯 ,天津开发
区海晶精细化工厂生产),挥发油提取器(常规玻璃
仪器), HP-GC-5890-5970BMSD型色谱 -质谱联用仪
(美国 HewletPackard公司), GC-9A型气相色谱仪
(日本岛津公司)。
1.2 播娘蒿挥发油的提取 将采摘的播娘蒿全草
阴干粉碎 ,用适量高纯蒸馏水浸泡 12h,用挥发油提
取器按常规水蒸气回流法提取挥发油 ,经无水硫酸
钠干燥得挥发油 ,为淡黄色透明油状物 。
1.3 气相色谱条件 日本岛津公司 GC-9A型气相
色谱仪;色谱柱为 DB-5(30 m×0.25 mm×0.25
μm)弹性石英毛细管柱 ,色谱柱程序升温条件:初始
温度 60℃,初始温度保持 12min后 ,以 6℃/min的
速率升温至 260℃并保持 30min,载气 He;分流比 1
∶30;柱前压 49 kPa;气化室及检测器温度均为 280
℃。
1.4 气相色谱 -质谱分析条件 美国惠普 HP-GC-
5890-5970BMSD型色谱 -质谱联用仪;其他条件同
1.3,载气 He;分流比 1∶30;柱前压 49 kPa;进样口
温度:280 ℃;离子源温度:200 ℃;电离电压:70
EV;扫描质量范围:30 ~ 400AMU;扫描方式:EI源;
扫描间隔:0.5 s。在上述实验条件下 ,用毛细管气
相色谱法从播娘蒿分离出 62种组分 ,以面积归一化
法测得挥发油各组分相对百分含量 ,按上述的 GC-
MS条件对挥发油进行分析 ,得其总离子流图(图
略)。对总离子流图中的个峰经质谱扫描后得到质
谱图 ,经计算机数据系统检索 ,人工谱图解析 ,按各
色谱峰的质谱裂片图与文献核对 , 查对质谱文
献[ 7 ~ 10] ,对基峰 、质核比和相对丰度等方面进行直
观比较 ,分别对各个色谱峰加以确认 ,综合各项分析
·112· 山东中医杂志 2005年 2月第 24卷第 2期DOI :10.16295/j.cnki.0257-358x.2005.02.031
鉴定 ,确定播娘蒿挥发油中的化学成分 51种。
2 结果
见表 1。
3 讨论
从表 1中的结果可以看出 ,野生播娘蒿全草挥
发油的化学成分十分复杂 ,值得指出的是 ,在色谱图
中 ,含量最高的组分由于质谱库中没有收录而未被
检索到 ,无法进行定性 。除未检出的以外 ,主要的化
合物有:①萜烯类化合物 。这是一类具有较强香气
和生理活性的天然烃类化合物 。由于大多数萜烯类
物质有随水蒸气蒸发的性质 ,所以在挥发油中最为
丰富。主要有:大根香叶烯 (6.15%), β -葎草烯
(5.37%), δ-薄荷烯(4.37%), β-法尼烯(3.26%),
4-蒈烯(3.74%)等 。萜烯类化合物有很多药理作
用 ,如:杀菌 、消炎 、祛痛 、止痒 、降血压 、抗肿瘤 、抗病
毒 、解热 、止咳 、祛痰等 。另外 ,还发现一种组分 α-
愈创木烯(1.16%),文献 [ 6]曾报道葶苈子粉具有愈
创的药理作用 ,可能与含有该组分有关。 ②酮 、酯 、
烷类化合物 ,此类化合物的含量较低(<1%)。 ③
脂肪油类化合物。播娘蒿的种子中脂肪油类化合物
含量较多 ,如亚麻油酸 、亚油酸 、油酸 、芥酸 、棕榈酸 、
硬脂酸等 ,但全草的挥发油中我们只检测出一种硬
脂酸(2.21%)。原因是由于此类化合物的沸点一
般较高 ,利用常规水蒸气方法难将其提取出来。
  表 1 播娘蒿挥发油化学成分分析结果
序号 化合物名称 分子式 分子量 相对含量(%)
1 未检出 — — 0.77
2 alpha.-Terpinenα-松油烯 C10H16 136 0.32
3 1-4-Cineol1-4-桉树脑 C10H18 ~ 154 1.39
4 未检出 — — 8.72
5 Fenchylalcohol小茴香醇 C10H18O 154 0.28
6 4-Carene4-蒈烯 C10H16 136 3.74
7 未检出 — — 0.28
8 dena.3-p-Mentheneδ-薄荷烯 C10H18 138 4.37
9 (+)-2-Bornanone樟脑 C10H16O~ 152 0.41
10 Borneol冰片 C10H18O 154 0.45
11 3-HexenylPropionate3-己烯基丙酸酯 C9H16O2 156 0.49
12 Terpinene4-acetate松油烯乙酸酯 C12H20O2 196 0.70
13 Cyclopropane, nonyl-壬基环丙烷 C12H24 168 0.66
14 alpha.-Longipineneα-长蒎烯 C15H24 204 0.32
15 5, 6-Decanedione5-6-癸二酮 C10H18O2 170 0.92
16 Benzylisobutylketone苯甲基异丁酮 C12H16O 176 2.81
17 Jasmone茉莉酮 C11H16O 164 0.37
18 Copaene咕巴烯 C15H24 204 1.69
19 1socaryophyl1ene三甲基亚甲基双环十一碳烯 C15H24 204 5.55
20 gamma.-adineneγ-杜松烯 C15H24 204 0.50
21 beta.-Fameseneβ-法尼烯 C15H24 204 0.91
22 beta.-Farneseneβ-法尼烯 C15H24 204 3.26
23 (-)-Aristolene土青木香烯 C15H24 204 0.62
24 beta.-Humuleneβ-葎草烯 C15H24 204 5.37
25 Germacrene大根香叶烯 C15H24 204 6.15
26 gamma.-Elemeneγ-榄香烯 C15H24 204 1.43
27 Bomylaceticether冰片基乙酸乙酯 C12H20O2 196 0.82
28 alpha.-Farneseneα-法尼烯 C15H24 204 0.27
29 gamma.-Muuroleneγ-蛇麻烯 C15H24 204 0.49
30 beta.-Cadineneβ-杜松烯 C15H24 204 0.83
·113·山东中医杂志 2005年 2月第 24卷第 2期
  (续表)
序号 化合物名称 分子式 分子量 相对含量(%)
31 alpha.-Guaieneα-愈创木烯 C15H24 204 1.16
32 未检出 — — 2.17
33 alpha.-Bisabololα-红没药醇 C15H26O 222 1.65
34 (-)-Spathulenol斯巴醇 C15H24O 220 1.50
35 Globulol蓝桉醇 C15H26O 222 1.02
36 未检出 — — 0.57
37 Junipercamphor刺柏脑 C15H26O 222 2.46
38 CubenoI荜澄茄油醇 C15H26O 222 1.65
39 delta.-Cadinolδ-杜松醇 C15H26O 222 4.03
40 Spathulenol斯巴醇 C15H24O 220 1.27
41 未检出 — — 0.41
42 Longifoenaldehyde长叶醛 C15H24O 220 1.21
43 gamma.-Gurjunenepoxideγ-古芸烯环氧化物 C15H24O 220 1.17
44 Caryophylene石竹烯 C15H24 204 0.61
45 Htlmulane--6-dien-3-ol葎草烷-1, 6-二烯-3-醇 C15H26O 222 2.29
46 未检出 — — 0.93
47 beta.-Patchouleneβ-绿叶烯 C15H24 204 1.42
48 Epiglobulol表蓝桉醇 C15H26O 222 1.78
49 未检出 — — 1.51
50 Octadecane正十八碳烷 C18H38 254 0.44
51 4, 7, 10-HexadeCatrienoicacid, methylester4, 7, 10-十六碳二烯二酸甲酯 C17H28O2 264 0.65
52 gamma.-Gurjunenepoxide-γ-古芸烯环氧化物 C15H24O 220 1.15
53 Velerdiol C15H24O2 236 0.56
54 未检出 — — 2.62
55 未检出 — — 0.43
56 tau.-Cadinolτ-杜松醇 C15H26O 222 0.80
57 未检出 — — 2.44
58 Nonadecane, 9-methyl-9-甲基-正十九碳烷 C20H42 282 1.62
59 Octadecanoicacid硬脂酸 C18H36O2 284 2.21
60 Heneicosane正二十一碳烷 C21H44 296 0.31
61 Phytol叶绿醇 C20H40O 296 2.63
62 Heneicosane正二十一碳烷 C21H44 296 0.45
[参考文献 ]
[ 1] 全国中草药汇编(上册)[ M] .北京:人民卫生出版社 , 1976:
832.
[ 2] 孙凯 ,李铣 .葶苈子化学成分和药理作用的研究进展 [ J].中草
药 , 2002, 33(7):3 ~ 5.
[ 3] 孙凯 ,李铣 .南葶苈子的化学成分 [ J] .沈阳药科大学学报 ,
2003, 20(6):419.
[ 4] 王爱芹 ,王秀坤 ,李军林 ,等.南葶苈子化学成分的分离与结构
鉴定 [ J].药学学报, 2004, 39(1):46 ~ 51.
[ 5] 周忠泽 ,曹蘅 ,许仁鑫 ,等.葶苈子植物愈伤组织诱导及植株再
生的研究 [ J].安徽大学学报 , 2001, 25(4):85.
[ 6] 单春艳.葶苈子粉在浅表创面及褥疮病人护理中的应用 [ J] .
中国民间疗法 , 2003, 11(11):39.
[ 7] 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用 [ M].北京:科学出
版社 , 1987:10~ 77.
[ 8] 中国质谱学会有机专业委员会 .香料质谱图集 [ M] .北京:科
学出版社 , 1992:41 ~ 321.
[ 9] MasadaY.AnalysisofEssentialoilsbyGasChromatographyand
MassSpectrometry[ M].NewYork:JohnWileyandsonsInc, 1976:
25 ~ 101.
[ 10] HelerSR.GWA.EPA/NIHmassspectraldatabese[ M] .Wash-
ington, US:GovemmentPrintingofice, 1978:135~ 210.
·114· 山东中医杂志 2005年 2月第 24卷第 2期