全 文 ：兰 州 大 学 宇 报 (自 然 科 手 版 ) , z 。。 z , 泛了 ( 魂 ) : 。4~ 。 了
JO U RN A L OF L A N Z H O U U N I y E RS IT Y ( N a t
u r a l S
e ie n e e 、 )
川木香挥发油化学成分的研究 *
李兆琳 薛敦渊 王明奎 陈耀祖
( 兰州大 学分析演1试中心 , 兰州 , 7 3 0 0 0 0 )
摘 要 本 文用 自制的水蒸气蒸馏一溶剑羊取装置从川木香提取 出挥发油 , 得油丰为。 . : 肠 .
时油 的物 理化学指标进行 了浏量 . 用毛细管气相 色讲一质谱 法分 析 了共化学成分 . 色讲分离出47
个峰 、 质讲 确定 了 2 6个组分的化学成 分 占 总 流 出色谱峰面 积 的 75 . 41 肠 . 将挥发油经柱层析分离 ,
重结 晶纯化 , 得到一柱状结 晶 , 由 M S 、 I H N M R和 IR分析确 定其结 构为去互木香内醋 , 其色语
保 留位及 M S教据与挥 发油 的主要组分 ( 46 号峰 ) 相 同 , 从而 确定 了川木香挥 发油 的主要 组分为
去互木香内醋 .
关镶词 川木香 , 挥 发 油 , 化 学成分 , 毛细 管气相 色谱一质谱法 , 去氮木香内酚
川木香 〔犷 la d i阴 `r i a S o o l i e r ( F r a n e h . ) L i n g 〕 为菊科植物 , 其根部 香气浓郁 ,
在医学上具有行气消胀 、 止痛等作用 , 与云木香功效基本相同 , 且 由于其价廉 , 因而用
于许多中药配方 中 ’ ` ’ . H i r os ih H i ik n 。等人 曾从川木香中分离出一化合物 , 定名为川
木香内醋 (m o k k o lac t o n e ) 【“ ’ . 另有文献报道川木香含挥发油 , 油中曾分离得上木香
内醋 ( A la n t o la ct o n e ) `“ ’ 。 但尚未见到川木香挥发油的详细报道 。 本文用自制的水蒸
气蒸馏一溶剂萃取装置从川木香提取出挥发油 , 得 汕率为 。 . 8帕 .对其物理化学指标进行
了测量 , 用毛细管气相色谱一质谱法分析 了其化学成分 , 色谱分离出47 个 峰 , 质谱数据
经与标准谱图核对和计算机检索 , 确 定了 26 个主要组分的化学成分 , 占总色谱流出峰面
积的 7 5 . 41 肠 。 将挥发油柱层析分离 , 重结晶纯化 , 得到一柱状结晶 , 由M S , ’ H N M R
和 IR分析确定其结构为去氢木香内醋 , 其色谱保留值及 M S数据与挥发油的主要组分 (4 6
号峰 ) 相同 , 从而确定了川木香挥发油的主要组分为去氢木香内醋 。
1 实验部分
1
.
1 样品来派及挥发油的提取
川木香由甘肃省医药公司提供 , 经兰州医学院药学系赵如能教投鉴定 。 将样品粉碎
后 , 用自制的水蒸气蒸馏一溶剂萃取装置提取出挥发油 。
1
。
2 仪 登
G C一 g A气相色谱仪 , C一 R Z A色谱数据处理机 , iF in ga n一M A T 3 12 质谱仪 , S D
一二付立叶红外光谱仪 , F T一 80 核磁共振波谱仪 .
1
.
3 气相色进条件
S E一 54 玻璃 毛细管色谱柱 3 0 m 又 和 . 3 2 。 l m , 柱溢 12 0℃呈旦些些 15 0℃ 」亚翌艺塑业子
170 ℃些乙里竺 2 3代 ; 氢火焰离子化检测器 ; 汽化室和检测室温度均为 26 0℃ ; 载气为
本文 19 8。年 8 月 2 4日收 到 .
件 国家自然科学签金资助项 目 .
DOI : 10. 13885 /j . i ssn. 0455 -2059. 1991. 04. 017
4期 李兆琳等 : 川木香挥发油化学成分的研究 9 5
, . 匀目 .
高纯氮气 , 6 o m L /m in , 分流 比为6 0 : 1 ; 尾吹气为高纯氮气 , 40 m L / m in ; 空气 4 0 m L
/ m i
n ; 氢气盛o m L / m i n 。
1
。
4 气相色进一质谱联用条件
毛细管色谱柱 、 柱温和分流比均与色谱部分相同 . 载气为高纯氦气 , 70 m L / m in .
电离方式 E l , 离子化电压 7 o e v , 离子源温度 2 0℃ , 发射 电流 30 0协A . 扫描质量范围
( m /
z
)
: 3 0一 5 0 0 , 扫描速度 15 /全程 .
2 结果与讨论
2
.
1 挥发油的物理化学指标
对川木香挥发油的 物理化 学指标 进行了 测量 , 结果如下 : 颜色 , 浅黄色 , 比重
( 2 9℃ ) , 0 . 9 7 7 1 , 酸值 ( K O H毫克数 ) , 1 1 . 0 7 , 酉旨值 ( K O H毫克数 ) , 。3 . 9 7 , 皂
化值 ( K O H毫克数 ) , 1 0 4 . 6 7 , 碘值 , 9 5 . 1 0 , 游离醇 (以香叶醇计算 ) , 8 . 8 2肠 , 总
醇 (以香叶醇计算 ) , 3 8 . 4 5肠 .
2
`
2 挥发油化学成分的分析结果
川木香挥发油经毛细管气相色谱分离 (图 1 ) 和 G C / M S分析 , 用面积归一化法计算
出各组分的相对含量 。 分析结果如表 1 . 从表 1 看出 , 川木香挥发油的主要成分为去氢
木香内醋 ( 2 5 。 86 呱 ) , 愈创木一 l ( 1 0) 一烯一一醇 ( 8 。 53 呱 ) 和二氢去氢本香内酝
( 6
.
6 4呱 , 图 2 ) . 在鉴定的26 个组分中 , 有 16 个为倍半帖烯 , 占总油含量的 23 . 3 4呱 。
另外 , 从尚未鉴定的 3 , 4 , 9 , 18 号峰的质谱数据分析 , 它们的结构为倍半菇烯 . 因
此 , 含有多种倍半菇烯成分为川木香挥发油的另一特征 。
,叻 . . 画自
0 1 0 20 30 40
、气编际 _ ` 、 淤举厂 , , _ ; .心 飞西翻犷份 , 、 1 l m ln
图 1 川木香挥 发油 的气相 色谱 图
2
.
3 川木番挥发油主要成分 的分离和鉴定
将川木香挥发油经硅胶柱层析 , 以石油醚和乙酸乙醋梯度洗脱 , 在石油醚 : 乙酸乙
兰州大学学报 (自然科学版 ) 27卷9 6
表 1川木香挥发油化学成分的分析结果
峰号 分子蚤 分子式 英 文 名 称
5 Z 4 oC i, H Z ` a 一 b e r g a m o t e n e
6 Zo 4 C
, :
H
Z ; 日一 e l e m e n e
了 2 0 4 C i , H Z ; e y P e r e n e
8 Z o 4 C
i , H Z : t r a n : 一 e a r y o P h y l le n e
1 0 2 0 4 C
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H
: ; a 一 h u m u l e n e
1 1 2 0 4 C i s H Z ` 丫一 p a t e h o u le n e
12 2 0 4 C
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H
: 一 a e o r a
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1 3 2 0 2 C
i , H : : a 一 e u cr u m e n e
14 Z o 4 C
: s
H
2 . 日一 m a a l ie n e
25 2 0 4 C
i 、 H : 一 l o n g i f o l e n e
16 2 0 4 C , s H : 一 日一 p a t e h o u le n e
17 Z o 4 C
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H
: ` g u a ia 一 1 ( 5 )
, 1 1一 d i e n e
10 2 0 4 C
i , H : ` e a d i n e n e
2 x 2 2 2 C
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2 2 2 2 2 C
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3一 i s OP o r PP e n y l·
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i : H Z ; Y一 e le口 e n e
2 7 2 2 2 C
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2 8 “ 0 4
9
: : H : 4 丫一 g u r j u n e ” e
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3 2 2 2 2 C : : H : 6 0 g u a i一 1 ( 10 )一 e n 一 王1一 0 1
3 5 Zo 4 C : s H : 4 功 u u r o le n e
3 6 2 18 C i s H : : 0 n o o t k a t o n e
3 5 2 2 0 C i s H : 4 0 e o s t o l
4 2 2 0 2 C i , H : 2 e a l a m e n e n e
4 5 Z s Z C , : H Z 。 0 : d i五y d r o d e五dy r o e o o t u s la ( ’ 。 “ e
峨6 2 3 o C , , H i s 0 2 山h y d r o c o s t u s za e t o n e
已 定性的占 色讲 总流出峰面积 的百 分数
中 文 名 称 相时峰面积 / 肠
. ` ,司以一佛手柑油烯
日一榄香烯
香 附 子烯
反一石 竹炜
a 一捧草烯
Y一广茬香烯
葛莆二炸
q一姜黄烯
日一马啊里烯
长叶烯 _ _ ·
尽一广获香烯 `
愈创木一 1 ( 5 ) , 1 2一二烯
毕澄茄炜 ` 一 丫 吧
〔3 R一 ( 3 a , s a a , 。 a , 。 a a ) 〕一 2 ,
5a
, 9一四 甲基一八或化 , 一 Z H .
3
,
g a一甲醉一苯并品
::::
5 。 6 7
0 。 5 0
1 。 6 3
0
。
2 0
2 。 13
2 。 2 2
0 。 5 7
1 。 9 2
0 。 6 3
1
。
2 8
0 。 4 9
0 。 5 8
勺
4一 乙烯基一a , a , 4一三 甲基 ,
卜异丙基二 I R一环 己沈 甲醉
3
。
0 4
Y一榄香烯
p一按 叶醉
Y一古芸烯
香橙烯
愈 创木一 1 ( 1。 )一烯一 1一醉
衣兰油烯
努特卡酮
木香醉 {
二氮白畜考烯
二孟去氮木香内醋
去氮木香内醋
l
。
7 6
0
。
7 7
1 。 4 7
1 。 3 4
8 。 5 3
2
。
1 2
i
。
2 3
2
。
3 5
0 。 8 5
6 。 6 4
2 5 。 8 6
7 5 。 4 1
` 。。卜 气于{
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1 () 6回。爪曰奈仁 】O{ J
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艺3艺
_ 一二 _
2 0 0 之办( )
图 2 4 5号峰的质谱 图 (二氮去氮木香内醋 )
醋为 9 , 1 部分 , 得一固体 , 用石油醚结 晶 , 石油醚一 乙醚重结晶 , 得无 色柱状结晶 ,
熔点 59 ~ 60 ℃ 。 该 晶体的光谱分析数据如下 : E l一M (S m z/ , 相对峰强度 ) : 2 3 0 ( M +,
6 7呱 ) , 1 5 0 ( 9 5肠 ) , 。 1 (基峰 , 1 0 0肠 ) 如图 3 所示 ; I R ( K B r 压片法 , e m 一 ` ) .
时 4期 李兆琳等 : 川未香挥发油化学成分的研究`
、 . . . . 1 7 5 7
3
.
9 4
.
4(
r一内酿 ), 1 6 5 4和 1 4 o s e m 一 ` (烯炳基 ) ,
( I H
, t , J = 9
.
o H z C
。一 H ) , 盛、 5 1 ( x H , S
H 。二 ( C D C I . 为溶剂 , 6 ,
C :
`一 H ) ,
H )
, 5
.
0 0 ( I H , 声, C : 。一 H乏,乓. 1 7 ( IH , s , C , 。一 H ) ,
c : 。一 H ) , 与文献对照 , 其结构为去氢木香内醋 (图 4 )
及质谱数据比较 , 确定该组分为川木香挥发油的主要成分 .
4
。
9 0 ( I H
, s ,
P P m )
:
C I
`一
5
.
5 5 ( z H
,
d
,
J 二 3 . 3 H z ,
。 与川木香挥发油的保留值
图 3 4 6号峰的质谱图 (去氮木香 内醋 ) 图 4 去氮木香内酸 的结 构式
今 考 文 献
1 成娜中医学院主编 . 中药鉴定牛 . 上海: 上海科学技术出版社 . 10 8 2 . 1“ ~ 160
, 比 r o s五i iH匕 n o e t a l . T a k em ot o : S t r u e t u r e o f M o kk o L ac t o n e , 药学杂志 ( 日 ) , z公. 7 , 5 7 ( i ) : 7 0
8 申药大件典编样套贬会 . 中医大件典 . 中药分册 · 北京: 人 民卫生出版社 , 19 8 2 . 38 .
S t u d y o n C h e m i e a l C o n s t i t u e n t s o f V o l a t i l e 0 11 o f
V l a d i m i r i睐 S o u l i e r ( F r a n e h . ) L i n g
L ` Z h a o L i称 X u e uD n y u a ” 牙 “ ” 夕 M i ” 夕k e i C h e n Y a oz 。
( I
n o t r “ m e n t a l A n a l y s i s a n d R e s e a cr h eC nt
e r , L a n 名h ou U
n i丫 e r s it y . L a n z h o u . 7 3 0 0 0 0 )
Ab s t r扭 c t
晚. . 目.
I
n t h i s p a p e r
, t h o v o l a t i l e 0 11 o f V l
a d i tn i r i a 5 0 以 l i e r ( F r a n e h 。 ) L i n g
w a s o b t a i n e d b y s i m u j t a n e o u s d s s t l l l a t i o n 一 e x t r a e t i n g d e v i e e f r o m i t s 一 d r y
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d e t e r m i n e d a n d i t s e h e m i e a l e o n s t i t u e n t s il a v e b e e n a n a ly z e d b y g a s
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i n t h e e h r o m a t o g r a m )
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e o n s t a t u e n t s o f
v o l a t i l e 0 11 o x V l a d i m i r i a s o u l i e r ( F
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Ke y w o r d s V l a d i m i r i a S o u l i e r ( F r a n e h
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, e h e m s e a l
e o o s t主t u e n t s , 。 a p i l j a r y g a s e h r o m a t o ` r a p h了/ m a s s s p e c t r o m e t r 了, d e h了d r o e o s t林,
l a ` t o n e 。