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川木香煨制前后挥发油成分的研究



全 文 :华西药学杂志
W C J·P S 2010,25(1)∶037 ~ 039
用。表明 CLM和 ERY间无完全的交叉耐药[4]。流
感嗜血杆菌和副流感嗜血杆菌对 CLM 和 ERY 的耐
药率相当。文中结果表明:在体外试验研究中,G +
菌株中金黄色葡萄球菌、表皮葡萄球菌、肺炎链球
菌、化脓性链球菌、草绿色链球菌以及肠球菌对
ERY的耐药率相对于 CLM 均稍高一些,与文献[5]
一致。CLM对阳性菌株的作用比 ERY 对阳性菌株
的耐药率均要低 1 倍,与文献中所提供的耐药数据
一致,但相对文献[6]所提出的金葡菌对于红霉素的
耐药率为 51. 8%、对克拉霉素的耐药率为 55. 7%,
表皮葡萄球菌对红霉素的耐药率为 51. 49%、对克
拉霉素的耐药率为 45. 97%都稍有减少,说明克拉
霉素及红霉素耐药情况在四川地区范围内稍好。但
研究显示在 G -菌中,除了幽门螺杆菌,CLM及 ERY
对其他的菌株无明显抗菌作用,且近年来的文献报
道[7],菌株对于克拉霉素及红霉素的耐药率都有明
显的提高,幽门螺杆菌对克拉霉素的耐药率从
26. 7%增加到 35. 3%,也提示在临床用药方面需要
更加谨慎。体内试验表明:CLM iv 给药对敏感的金
黄色葡萄球菌、化脓性链球菌和流感嗜血杆菌感染
的小鼠具有保护作用,优于 ERY,与体外试验中的
CLM与 ERY的抗菌活性有一致性。证实 CLM的耐
药率要低于 ERY的耐药率。
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收稿日期:2009 - 06 - 10
基金项目:四川省科技厅基金资助项目(07JY029 - 093)
作者简介:胡慧玲,女,讲师,从事炮制制剂的研究工作。Email:hhlmedicine@ 126. com
* 通信作者(Correspondent author) ,Email:chaomeifu@ 126. com
川木香煨制前后挥发油成分的研究
胡慧玲1,付超美1* ,王战国2,贾东艳1,瞿 燕1,何 瑶1
(1.成都中医药大学药学院 中药材标准化教育部重点实验室,四川 成都 611137;2.四川大学华西药学院,四川 成都 610041)
摘要:目的 用 GC - MS联用技术分析川木香煨制前后的挥发油成分。方法 水蒸气蒸馏法提取生品与煨制品中的挥发
油,采用 GC - MS分析鉴定。结果 川木香煨制前后挥发油成分发生了质和量的变化。生品中,色谱分离出 49 个峰,质谱确
定了 38 个组分的化学成分,占挥发油相对含量的 90. 08 %;在煨制品中,色谱分离出 46 个峰,质谱确定了 34 个组分的化学成
分,占挥发油相对含量的 88. 23 %。煨制前后有 43 种相同的化学成分,9 种不同的化学成分,各组分的含量关系发生了变化。
结论 川木香煨制前后挥发油化学成分有较显著的差别。
关键词:川木香;挥发油;气 -质联用;纸煨
中图分类号:R917 文献标志码:A 文章编号:1006 - 0103(2010)01 - 0037 - 03
Study on chemical components of the volatile oil in Radix Vladimiria souliei(Franch.)Ling
before and after paper - roast
HU Hui - ling1,FU Chao - mei1* ,WANG Zhan - guo2,JIA Dong - yan1,QU Yan1,HE Yao1
(1. Key Lab of Ministry of Education Chinese Medicinal Standardization Lab,College of Pharmaceutical Science,Chengdu University of
TCM,Chengdu,Sichuan,611137 P. R. China;2. West China School of Pharmacy,Sichuan University,Chengdu,Sichuan,610041
P. R. China)
DOI:10.13375/j.cnki.wcjps.2010.01.021
Abstract:OBJECTIVE To analyze the chemical components of the volatile oil in Radix Vladimiria souliei(Franch.)Ling before
and after paper - roast by GC - MS. METHODS Water vapour distillation was used to extract the volatile oil,then the volatile oil
components were analyzed and identified by GC - MS. RESULTS The components of the volatile oil in Radix Vladimiria souliei
(Franch.)Ling changed a lot before and after paper - roast:for raw herb,49 chromatographic peaks were separated and 38 components
were determined. The relative content was 90. 08 % . For paper - roast products,46 chromatographic peaks were separated and 34 com-
ponents were determined. The relative content was 88. 23 % . 43 kinds of chemical components of the volatile oil in Radix Vladimiria
souliei(Franch.)Ling were the same as paper - roast products and 9 kinds of chemical components were different. The contents also
changed. CONCLUSION The components of the volatile oil in Radix Vladimiria souliei(Franch.)Ling had significant difference
before and after paper - roast.
Key words:Radix Vladimiria souliei(Franch.)Ling;Volatile oil;GC - MS;Paper - roast
CLC number:R917 Document code:A Article ID:1006 - 0103(2010)01 - 0037 - 03
川木香是川产道地中药材,为菊科植物川木香
Vladimiria souliei(Franch.)Ling.及灰毛川木香 Vlad-
imiria souliei(Franch.)Ling var. cinerea Ling 的干燥
根,具有行气止痛的作用,用于脘腹胀痛、肠鸣腹泻、
里急后重、两肋不舒、肝胆疼痛的治疗[1]。煨制后能
增强实肠止泻的作用[2],《本草必用》有“生用理气,
煨熟止泻”的阐述。作者对煨制前后挥发油成分进行
了比较研究,可为其质量评价提供基础,也为其深入
研究煨制品的药理作用和临床应用提供参考。
1 实验部分
1. 1 仪器与试药
GC -7890A型气相色谱仪、SE - 54 弹性石英毛
细管柱(30 m × 0. 25 mm × 0. 25 μm)、7890A -
5975C GC - MSD 型色谱 -质谱联用仪系统(美国
Agilent)。川木香药材(四川茂县中药材公司,经成
都中医药大学药学院中药鉴定教研室鉴定,来源于
菊科植物川木香 Vladimiria souliei Franch. Ling. 的
干燥根) ;其余试剂为分析纯。
1. 2 方法与结果
1. 2. 1 纸煨工艺 取净川木香片,在铁丝匾中,一
层草纸一层川木香片,间隔平铺 3 ~ 4 层,120 ℃条
件下煨制 2 h。
1. 2. 2 挥发油的提取 将生品和煨制品粉碎后,用
挥发油提取器按常规水蒸气蒸馏法提取,经无水硫
酸钠干燥后得挥发油。
1. 2. 3 色谱条件 GC分析色谱柱的程序升温条件
为:80 ℃ (2 min)
10 ℃·min
→
- 1
120 ℃ (5 min)
2 ℃·min
→
- 1
140 ℃ (15 min)
1 ℃·min
→
- 1
170 ℃ (5
min)
20 ℃·min
→
- 1
250 ℃(2 min) ,载气 N2,30 mL·
min -1,分流比为 30∶1,空气量为 400 mL·min -1,氢
气流量为 47 mL·min -1。GC - MS 分析电离方式 EI,
进样口温度 250 ℃,离子源温度 280 ℃,全扫描采集
模式,溶剂延迟 2 min,质量扫描范围 30 ~500 amu。
1. 2. 4 挥发油的化学成分分析 将川木香生品及
煨制品总离子流图中各峰经质谱扫描后得到质谱
图,通过计算机数据系统检索,人工谱图解析,按各
色谱峰的质谱裂片图与文献核对[3],查阅有关质
谱[4 - 6]及其他有关天然活性成分解析的文献[7],比
较基峰、质荷比和相对丰度等,对各色谱峰加以确
认。按面积归一法测得挥发油各组分相对百分含量
(表 1)。
2 讨论
从生品挥发油中分离出 49 个峰,质谱确定了
38 个化学成分,占挥发油相对含量的 90. 08%;煨制
品挥发油中分离出 46 个峰,质谱确定了 34 个组分
的化学成分,占挥发油相对含量的 88. 23 %。煨制
前、后有 43 种相同的化学成分,9 种不同的化学成
分,各组分的含量关系发生了变化。生品和煨制品
中挥发油主要成分为倍半萜烯类及其含氧衍生物、
内酯类化合物,主要有去氢木香烃内酯、愈创木 - 1
(10)-烯 - 11 -醇、香附(子)烯、石竹烯氧化物、
α -桉醇、木香烃内酯、γ -榄香烯、榄香醇等。其中
以去氢木香烃内酯、愈创木 - 1(10)-烯 - 11 -醇
的含量最高,分别为 26. 60%(生品)、21. 14%(煨制
品) ;9. 52%(生品)、14. 54%(煨制品)。
炮制前、后,挥发油发生了质和量的变化:炮制
后有 17 个成分含量降低,主要为倍半萜烯类和内酯
类成分;有 26 个成分的含量增加,主要为倍半萜烯
类。炮制前、后有 9 种不同的化学成分,生品独有的
化学成分有假枯烯和 γ -古芸烯。煨制品比生品减
少了 6 种化学成分,且有 3 种新增成分,这些成分变
化与药理作用相关性如何,有待进一步研究。
83 华 西 药 学 杂 志 第 25 卷
表 1 川木香挥发油化学成分分析结果
Table 1 Analytic results of chemical components of the volatile oil in raw and paper - roast Radix Vladimiria souliei(Franch.)Ling
序号 化合物名称 分子式 分子量
tR /min
生品 煨制品
相对含量 /%
生品 煨制品
1 邻二甲苯 C8H10 106 2. 842 2. 848 0. 28 0. 18
2 1. 3 -二甲苯 C8H10 106 3. 089 - 0. 12 -
3 1 -甲基 - 2 -乙苯 C9H12 120 3. 882 - 0. 14 -
4 假枯烯 C9H12 120 3. 967 - 0. 08 -
5 连三甲苯 C9H12 120 4. 313 4. 319 0. 27 0. 19
6 - - - - 11. 747 - 0. 22
7 - - - 12. 981 12. 981 0. 25 0. 34
8 β -榄香烯 C15H24 204 13. 642 13. 644 1. 43 1. 98
9 莎草烯,香附(子)烯 C15H24 204 14. 042 14. 047 6. 41 9. 02
10 石竹烯 C15H24 204 14. 815 14. 814 0. 66 0. 77
11 间苯二酚,雷锁辛 C7H8O2 124 15. 562 15. 563 0. 39 0. 51
12 α -蛇麻烯(葎草烯) C15H24 204 16. 314 16. 310 1. 75 1. 88
13 γ -广藿香烯 C15H24 204 17. 304 17. 307 1. 69 2. 27
14 菖蒲二烯 C15H24 204 17. 501 17. 490 2. 17 1. 70
15 姜黄烯 C15H22 202 17. 647 17. 645 1. 55 2. 05
16 β -芹子烯 C15H24 204 17. 810 17. 807 0. 50 0. 52
17 雅槛蓝(树)油烯 C15H24 204 17. 951 17. 950 2. 04 2. 03
18 - - - - 18. 130 - 0. 45
19 α -芹子烯 C15H24 204 18. 219 18. 130 0. 39 0. 45
20 - - - 18. 401 18. 393 0. 35 0. 39
21 长叶烯 C15H24 204 18. 620 18. 620 0. 55 0. 91
22 雪松烯 C15H24 204 19. 207 19. 201 0. 68 0. 78
23 β -广藿香烯,绿叶烯 C15H24 204 19. 512 19. 506 1. 15 1. 11
24 - - - 19. 775 19. 740 1. 89 1. 20
25 [3R -(3α,5aα,9α,9aα) ]- 2,5a,9 -四甲基 -
八氢化,- 2H,3,9a -甲醇 -苯并品
C14H22O2 222 19. 885 19. 876 0. 40 0. 24
26 榄香醇 C15H26O 222 20. 841 20. 838 2. 42 2. 98
27 - - - 21. 132 21. 129 0. 25 0. 26
28 - - - 22. 252 22. 252 0. 52 0. 66
29 环氧二氢齐墩果酸 C15H26O 220 22. 497 22. 496 0. 72 0. 84
30 γ -榄香烯 C15H24 204 23. 189 23. 178 3. 11 3. 18
31 β -桉叶醇 C15H26O 220 23. 608 23. 592 0. 18 0. 62
32 葎草烯环氧化物 C15H24O 220 24. 010 23. 998 0. 69 0. 70
33 γ -古芸烯 C15H24 204 24. 309 - 0. 50 -
34 香橙烯 C15H24 204 24. 490 24. 479 0. 96 0. 82
35 γ -桉醇 C15H26O 222 25. 471 25. 464 0. 82 0. 79
36 - - - 25. 648 25. 638 0. 63 0. 67
37 依兰烯 C15H24 204 26. 199 26. 181 0. 82 0. 49
38 α -桉醇 C15H26O 222 26. 733 26. 691 4. 34 3. 12
39 环桉叶醇 C15H26O 222 26. 940 26. 917 1. 10 1. 09
40 - - - 27. 347 27. 315 3. 77 3. 70
41 石竹烯氧化物 C15H24O 220 27. 825 27. 795 5. 75 4. 47
42 - - - - 27. 953 - 1. 93
43 愈创木 - 1(10)-烯 - 11 -醇 C15H26O 222 28. 495 28. 521 9. 52 14. 54
44 1H -邻二氮杂茂 C15H12N2 220 29. 429 29. 419 2. 87 3. 07
45 - - - 35. 336 35. 309 1. 54 1. 36
46 - - - 37. 273 - 1. 28 -
47 - - - 37. 474 37. 460 0. 96 1. 64
48 L -去氢白菖(蒲)烯 C15H22 202 39. 487 39. 486 0. 78 1. 00
49 - - - 42. 803 - 0. 47 -
50 1 -苯基 -壬炔 C15H20 200 49. 816 49. 814 0. 64 0. 86
51 木香烃内酯 C15H20O2 232 55. 330 55. 200 3. 72 1. 93
52 去氢木香烃内酯 C15H18O2 230 61. 070 60. 805 26. 60 21. 14
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93第 1 期 胡慧玲,等。川木香煨制前后挥发油成分的研究