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蒌蒿地上部分挥发油成分的气-质联用分析



全 文 :中国药房 2006年第 17卷第 3期 Ch ina Pharmacy 2006 V ol.17 No.3 · 235·
*硕士研究生。研究方向:中药制剂及质量控制。电话:025-
85637809。E-mail:zhaocl0415003@126.com
#通讯作者:副研究员。研究方向:中药制剂及复方研究。电话:
(025)85637809。E-mail:ychen202@yahoo.com.cn
蒌蒿地上部分挥发油成分的气-质联用分析
赵呈雷 1 , 2 , 3 *,陈 彦 1 , 3 #,贾晓斌 1 , 2 , 3 ,王 勇 1 , 3(1.江苏省中医药研究院 ,南京市 210028;2.江苏大学药学
院 ,镇江市 212001;3.江苏省现代中药制剂工程技术研究中心 ,南京市 210028)
中图分类号 R284.1 文献标识码 A 文章编号 1001-0408(2006)03-0235-02
摘 要 目的:分析蒌蒿地上部分的挥发油成分 。方法:采用水蒸气蒸馏法提取 ,运用毛细管气相色谱-质谱联用法对蒌蒿地上部分
挥发性成分进行分析 ,用气相色谱面积归一化法测定各成分的相对百分含量 。结果:经毛细管色谱分离出 52个峰 ,并鉴定出各峰所
对应的化合物 。其主要化学成分为α—石竹烯(8.245%)、10 , 10—二甲基—2 , 6—二亚甲基二环[ 7.2.0]十一烷—5—β—醇(7.089%)、
6 , 10 , 14—三甲基—2—十五碳酮(5.199%)、氧化石竹烯(4.808%)等 。结论:本研究可为进一步开发利用蒌蒿提供科学依据 。
关键词 蒌蒿;挥发油;气相色谱-质谱
蒌蒿 [1 ](Artemisia selengensis Trusz.)为菊科蒿属植物 ,
又名藜蒿 、柳蒿 、香艾蒿 、狭叶艾等 ,其系多年生草本植物 ,全国
各地均有野生分布 。《神农本草经》将蒌蒿列为“上品 ,甘 、平 、无
毒” , 《本草纲目》中记载其具有“补中益气 , 利膈开胃 ,疗心悬 ,
久服轻身 ,耳目聪明 ,长毛发令黑”等功效 [2 ] 。蒌蒿中含有挥发
油 、黄酮 [ 3 ]等成分 ,药用有清热 [4 ] 、去风湿 、开胃等功效 ,民间也
有用于治疗急 、慢性传染性肝炎者 ,效果较好 。蒌蒿以采食嫩茎
为主 , 在南京八卦洲地区作为一种蔬菜大面积种植 , 由于蒌蒿
木质化程度高 , 木质化后的蒌蒿没有任何食用价值 , 当地种植
户采用最便捷 、最经济的焚烧方式来处理蒌蒿的地上部分 , 由
此产生了环境污染等问题 。为开发利用蒌蒿及其木质化的地上
废弃物部分 ,笔者采用气相色谱-质谱(GC-MS)法对南京八
卦洲蒌蒿地上部分化学成分进行了初步研究 , 以期为蒌蒿的进
一步研究和综合开发利用奠定基础 。
1 材料与方法
1.1 仪器
挥发油提取器 (5ml , 南京金正教学仪器有限公司);5973
N/6890N 型 GC-MS-计算机联用仪(美国 Agilent公司)。
1.2 药材
蒌蒿地上部分于 2005年 6月采自江苏南京八卦洲 , 经南
京中医药大学生药学教授吴启南鉴定 , 拉丁名为 Artemisia se-
lengensis Tursz.。
1.3 分析条件
气相色谱条件 :OV -17 柱 (0.32mm ×30m , 膜厚
0.25μm)。升温程序:从 60℃开始保持 2min ,以 5℃/m in 升温
至 250℃保持 10min ,载气为氦气 ,柱流量 1.0ml/min , 进样口
温度 260℃,进样量 0.2μl ,分流比 20∶1。质谱条件:EI 源;电离
电压:70eV ;离子源温度:280℃;扫描范围:30aum ~ 550aum 。
1.4 挥发油提取
取蒌蒿地上部分粉碎物 500g , 置于挥发油提取器中 , 加 8
倍量的水 , 提取挥发油 5h , 得黄色挥发油 0.8ml 。挥发油得率
0.16%。取挥发油适量 ,用丙酮溶解稀释成一定浓度 ,加入无水
硫酸钠脱水 ,以微孔有机膜过滤 ,备用 。
2 结果
采用 GC-MS 法对蒌蒿地上部分挥发性成分进行了分
析 , 共分离出 52个组分 ,经 GC处理机用面积归一化法测定了
各个组分的百分含量 , 并用 GC-M S联用技术对挥发性成分
的 GC-MS 总离子流色谱进行检测 ,所得M S图经计算机MS
数据库检索 , 并按各峰的MS 裂片图与文献资料核对 [ 5 ~ 7 ] , 确
定了蒌蒿地上部分的挥发性成分 。分析结果详见表 1。
GC-MS Analysis on Chemical Compositions of the Volatile Oil of the Overground Parts of India Worm-
wood Herbs
ZHAO Cheng lei , CHEN Yan , JIA Xiaobin , WANG Yong(1.Jiang su Provincial Academy of TCM , N anjing
210028 ,China)
ZHAO Cheng lei , JIA Xiaobin(School o f Pharmacy , Jiang su U nive rsi ty ,Zhenjiang 212001 ,China)
ZHAO Cheng lei , CHEN Yan , JIA Xiaobin , WANG Yong(Jiangsu Eng ineering Research Center fo r M odern
Chinese Drug s Preparations ,Nanjing 210028 ,China)
ABSTRACT OBJECTIVE:To analyze the chemical compositions o f the volatile oil on the overg round par ts o f India w orm-
w ood herbs.M ETHODS:The chemical compositions o f the volatile oil of the overg round par ts of India w ormw ood herbs ex-
tracted by w et distillation w ere analyzed by capilla ry GC -MS m ethod and the re la tive component percentage of each compo-
nent w as determined by GC area norm alization method.RESU LTS:52 peaks w ere separa ted by capillary GC -MS and their
co r responding compounds w ere identified.The main chemical com positions were as fo llow s:α—C aryophy llene (8.245%);10 ,
10—Dimethy l—2 ,6—dimethy lenebicyclo[ 7.2.0] undecane—5—β—a lcoho l.(7.089%);6 , 10 , 14—trime thyl —2—Pentadecanone
(5.199%);Caryophy llene oxide(4.808%), e tc.CONCLUSION :This study can be served as a scientific basis fo r the fur ther
exploitation and utilization of India wormwood herbs.
KEY WORDS India w ormw ood herb;Vola tile oil;GC-M S
· 236· China Pharm acy 2006 Vol.17 No.3 中国药房 2006年第 17卷第 3期
47 24.068 (1a.alpha., 7.alpha., 7a.alpha., 7b.alpha.)_1 , 1a ,
4 , 5, 6 , 7 , 7a , 7b_octahy dro_1 , 1, 7 , 7a_tetramet hyl_
2H_cy clop ropa[ a] napht halene_2_one
0.741 91
48 24.831 dibu tyl ph thalate 0.526 87
49 24.843 1 , 2_benzenedicarbo xylic acid bis(2_me thy lp ropyl)
ester
0.517 90
50 25.042 6 , 10 , 14_trimethyl_2_pen tadecanone 5.199 99
51 29.538 cyclotetr acosane 0.234 91
52 30.089 phy tol 0.419 96
注:“/”表示含量<0.01%
note:“/” indicate the con tent<0.01%
表 1 蒌蒿地上部分挥发油化学成分的 GC/MS分析结果
Tab 1 Results of GC/MS analysis on chemical composi-
tions of the volatile oil of the overground parts of India
wormwood herbs
峰编号 保留时间(min) 化合物
含量
(%)
MS
匹配度
1 3.353 san tolina t riene 0.042 90
2 3.834 1R_.alpha._pinene 0.120 95
3 5.477 1_methy 1_3_(1_methy le thyl)_benzene 0.489 93
4 5.641 eucalypt ol 2.709 98
5 6.369 (1S , 3R , 6R)_(_)_4_carene 0.168 93
6 6.498 (Z)_3_hexe nyl ester , but anoic acid 0.181 80
7 6.944 1_met hyl_4_(1_methy le thenyl)_be nzene 0.095 96
8 7.672 2 , 2 , 3_t rimethy l_3_cy clope ntene_1_acetaldehy de 1.180 93
9 8.106 [ 1S_(1.alpha., 3.bet a., 5.alpha.)]_4_me thylene_
1_(1_methylethy l)_bicyclo[ 3.1.0] hex an_3_ol
0.854 81
10 8.505 6 , 6_dimethyl_2_methy lene_bicyclo[ 2.2.1]
hep tan_3_one
0.444 81
11 9.139 (R)_4_methyl_1_(1_me thy let hyl)_3_
cyclohexen_1_ol
1.275 95
12 9.444 p_menth_1_en_8_O 0.310 90
13 9.831 isoborneol 0.519 80
14 10.125 cis_w_me thyl_5_(1_methylethenyl)_2_cyclohexe n_1_ol 0.064 95
15 10.430 1_(2 , 3_dimethylphenyl)e thanone / 92
16 10.500 5_met hyl_2_(1_methy le thy lide ne)_cyclohe xano ne 0.278 97
17 11.991 (1S_endo)_1 , 7 , 7_t rimethyl_acetate ,
b icy clo[ 2.2.1] hep tan_2_ol
0.381 89
18 12.331 3_methyl_4_isop ropylphenol 0.271 93
19 12.930 3_methyl_6_(1_methy le thylidene)_2_cy clo hexen_1_o ne 0.134 89
20 13.094 1 , 2 , 3 , 4_tetramet hyl_benzene 0.094 86
21 14.620 copaene 0.364 90
22 15.395 [ 3R_(3.alpha., 3a.beta., 7.beta., 8a.alpha)]
_2 , 3, 4 , 7 , 8 , 8a_hexahy dr o_3 , 6 , 8 , 8_tetr amethy l_1
H_3a , 7_met hano azulene
0.459 98
23 15.571 cary ophy llene 2.733 99
24 15.712 (_)_1 , 7_dimethy l_7_(4_met hyl_3_pen teny l)_
tricyclo[ 2.2.1.0(2 , 6)] hep tane
0.451 97
25 16.357 .alpha._cary ophy llene 8.245 98
26 16.592 (E)_7 , 11_dimethyl_3_methylene_1, 6 , 10_dodecatr ie ne 2.108 98
27 16.604 (Z)_7 , 11_dimethy l_3_m ethy lene_1 , 6 , 10_dodecatriene 2.530 98
28 16.756 (1S_cis)_1 , 2 , 3 , 4_tet rahy dr o_1 , 6_dimethyl_
4_(1_methy lethy l)_napht halene
1.195 94
29 17.026 1_(1 , 5_dime thyl_4_he xeneyl)_4_met hyl benzene 4.301 98
30 17.097 2 , 6 , 6 , 9_tetramet hyl_tricyclo[ 5.4.0.0(2 , 8)]
undec_9_ene
/ 89
31 17.108 (R)_2 , 4a , 5, 6 , 7 , 8_hex ahydro_3 , 5 , 5 , 9_
tet ramethyl_1H_Benzo cy cloheptene
/ 90
32 17.378 (E , E)_1 , 5_d im ethy l_8_(1_methylethylidene)_
1 , 5_cyclodecadiene
1.454 95
33 17.672 E_14_hex adece nal 1.513 99
34 17.366 .gamma._Elemene 1.544 93
35 17.789 (E)_7 , 11_dimethyl_3_methylene_1, 6 , 10_dodecatr ie ne 1.282 83
36 18.223 .be ta._vat irenene 0.599 93
37 19.092 car yophyllene o xide 4.808 91
38 20.265 10 , 10_dimet hyl_2 , 6_d ime thy leneb icy clo
[ 7.2.0] undecan_5.bet a.ol
7.089 99
39 20.606 [ 1aR_(1a.alpha., 4a.beta ,.7.alpha ,.7b.alpha.)]_
decahy dr o_1_2 , 7_trimet hyl_4_methylene_
1H_cyclopr op[ e] azulene
0.737 91
40 21.369 cyclodo decy ne 2.809 86
41 21.381 bicyclo[ 10.1.0] tr idec_1_ene 3.290 86
42 21.604 Z_13_octadecen_1_yl acetate 1.663 95
43 21.615 1 , 9_tetr adecad iene 1.828 95
44 21.897 6_isop rope nyl_4 , 8a_dime thyl_1 , 2 , 3 , 5 , 6, 7 ,
8 , 8a_octahydro_naph thalen_2_ol
0.641 91
45 22.226 octadecanal 0.549 95
46 22.636 an thr acene 0.385 87
由表 1可知 ,蒌蒿地上部分挥发油主要成分为α-caryop_
hy llene(α—石竹稀)(8.245%)、10 , 10 —dimethy l—2 ,6—dim e_
thy lenebicyclo[ 7.2.0] undecan—5.beta.ol(10 , 10—二甲基—
2 , 6—二亚甲基二环 [ 7.2.0] 十一烷—5—β—醇)(7.089%)、6 ,
10 , 14—t rimethy l—2 —pent adecanone(6 ,10 , 14—三甲基—2—
十五碳酮)(5.199%)、 caryophy llene ox ide(氧化石竹烯)
(4.808%)等 。化合物类型以烯烃、萜类、芳香化合物 、醇 、醛 、酯
等为主 。石竹烯(Caryophy llene)具有一定的平喘作用;α—蒎烯
(α—Pinene)具有明显的镇咳和祛痰作用 , 并且有抗真菌的作
用;植醇(Phy tol)具有降低胆固醇的作用 。其它蒿属的挥发油化
学成分已有文献报道 [ 8 ] , 少数化学成分如 α—蒎烯 (α—
Pinene)、石竹烯(Caryophyllene)、反-β—金合欢烯((E)—7 ,
11—dimethyl —3—methylene—1 , 6 , 10 —dodeca triene)、异冰
片(I soborneo l)等在其它蒿属中也已有文献报道 [9 ,10 ] ,但大部分
化学成分在相关文献中均未见报道 。
3 讨论
蒌蒿中含有挥发油 ,其中的化学成分有较强的药理活性 ,例
如平喘 、镇咳祛痰作用 , 可以开发成呼吸系统药物;另外的一些
化学成分 ,如植醇具有降低胆固醇的作用 ,可以开发成降血脂类
药;其它的一些化学成分的药理作用还有待于进一步的研究 。
本文对蒌蒿挥发性化学成分的研究结果可为蒌蒿秸秆废弃物
的综合利用提供科学依据。
(致谢:感谢中国林业科学研究院林产化学工业研究所的张
新民老师在GC-MS 分析过程中给予的帮助 ! )
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(收稿日期:2005-10-20 修回日期:2005-12-07)