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不同季节一年蓬花挥发油的GC-MS分析



全 文 :[收稿日期] 20130311(014)
[基金项目] 国家级大学生创新计划项目(201210375041);黄
山学院博士启动基金项目(2012xkjq002)
[第一作者] 钱超,从事天然产物提取研究,E-mail:hswfl @
yahoo. cn
[通讯作者] * 毕淑峰,博士,副教授,从事天然药物化学研究,
Tel:15005599526,E-mail:bsfhs@ yahoo. cn
不同季节一年蓬花挥发油的 GC-MS分析
钱超,魏利,周婷婷,胡凌云,邢玉涛,毕淑峰*
( 黄山学院生命与环境科学学院,安徽 黄山 245041)
[摘要] 目的:研究不同季节一年蓬花挥发油的化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法提取一年蓬花的挥发油,用气相色
谱-质谱联用仪对其化学成分进行鉴定,采用面积归一法测定了各组分的含量。结果:从春季和秋季一年蓬花挥发油中分别鉴
定出 51,32 个组分,分别占其挥发油总量的 80. 66%,90. 85%。结论:春季和秋季一年蓬花挥发油以萜类化合物为主,高于
2. 00%的化学成分相同。
[关键词] 一年蓬花;挥发油;气相色谱-质谱
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2014)02-0086-04
[doi] 10. 11653 /syfj2014020086
Analysis of Volatile Oil from Different Season Flowers of
Erigeron annus by GC-MS
QIAN Chao,WEI Li,ZHOU Ting-ting,HU Ling-yun,XING Yu-tao,BI Shu-feng*
(College of Life and Environment Science,Huangshan University,Huangshan 245041,China)
[Abstract] Objective:To study the chemical constituents of volatile oil from different season flowers of
Erigeron annus. Method:The volatile oil was extracted by steam distillation and analyzed by GC-MS. The relative
content of each component was determined by area normalization. Result:Fifty-one and thirty-two compounds were
identified from the spring and autumn flowers of E. annus,representing 80. 66% and 90. 85% of the total content,
respectively. Conclusion:Terpenes are found to be the dominant components and the chemical constituents over
2. 00% are the same in the volatile oil from different season flowers of E. annus.
[Key words] flowers of Erigeron annus;volatile oil;GC-MS
一年蓬为菊科飞蓬属植物,原产北美洲,19 世
纪末传入我国,其繁殖力强,现已成为我国分布范围
最广的入侵物种之一[1]。一年蓬也是一种有用的
植物资源,具有药用、食用、饲用、绿化等功能[2],含
有萜类、甾类、黄酮等活性成分[3-5],全草可入药,有
清热解毒、助消化的作用,临床用于治疗消化不良、
肠炎腹泻、传染性肝炎、血尿、疟疾等[6-7]。研究者
曾分析一年蓬全草及不同部位的挥发油类成
分[8-10]。本研究对春季和秋季一年蓬花挥发油的化
学成分进行 GC-MS分析,为一年蓬资源的综合开发
利用、药理研究等提供科学依据。
1 仪器与试药
Agilent HP7890-5975C型气相色谱-质谱联用仪
(美国 Agilent公司);无水乙醚、无水硫酸钠为国产
分析纯;一年蓬分别于 2011 年 5 月、11 月采自安徽
省黄山市,由黄山学院生命与环境科学学院张慧冲
副教授鉴定为一年蓬 Erigeron annus的花。
2 方法
2. 1 挥发油的提取 精确称取干燥粉碎后的样品
30. 0 g 置于烧瓶中,加水 300 mL,用挥发油提取器
按水蒸气蒸馏法提取 6 h,室温挥发乙醚,无水硫酸
钠干燥,得到具有浓郁香味的淡黄色透明油状物,得
率为 0. 24%。
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中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 20,No. 2
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2. 2 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析条件 选
用 HP-5 MS 弹性石英毛细管柱 (0. 25 μm ×
0. 25 mm ×30 m);高纯氦气为载气,流速 1. 0 mL·
min -1,分流比为 50 ∶ 1,进样口温度 280 ℃,进样量
0. 5 μL,色谱柱初始温度 60 ℃,以 5 ℃·min -1升至
270 ℃,保持 15 min。电子轰击(EI)离子源,电子能
量 70 eV,扫描质量范围 m/z 35 ~ 450。
3 结果与讨论
按设定的 GC-MS 条件分析一年蓬花挥发油的
化学成分,经 NIST08 谱库检索、质谱分析等确定挥
发油的化学成分,并用面积归一化法计算各组分的
相对百分含量,结果见表 1。由表 1 可知,从春季和
秋季一年蓬花中共鉴定出 57 个组分,其中 26 个组
分为两者共有化学成分;从春季和秋季一年蓬花挥
发油中分别鉴定出 51,32 个组分,分别占挥发油总
量的 80. 66%,90. 85%。2 种挥发油中含量高于
2. 00%化学成分均为 1-乙烯基-1-甲基-2,4-双(1-甲
基乙烯基)-环己烷、1-石竹烯、(-香柑油烯、反式-β-
金合欢烯、大根香叶烯 D、大根香叶烯 B、δ-异丙烯
基-1,5-二甲基-环癸-1,5-二烯、δ-杜松烯,这 8 个组
分分别占春季和秋季挥发油总量的 66. 09%,
83. 90%。2 种挥发油均以萜类成分为主,春季一
年蓬花挥发油含有 3 种单萜(0. 28%)、24 种倍半
萜(74. 88%)、1 种二萜(0. 34%);秋季一年蓬花
挥发油含有 3 种单萜(0. 54%)、22 种倍半萜
(89. 45%)。春季一年蓬花挥发油中含有 5 种烷
烃化合物,秋季一年蓬花挥发油未鉴定出烷烃类
成分。
表 1 一年蓬花挥发油化学成分
No. tR /min 化合物 分子式
相对含量 /%
春季 秋季
1 2. 965 2-己酮 2-hexanone C6H12O 0. 05 0. 06
2 3. 072 己醛 hexanal C6H12O 0. 05 0. 08
3 3. 410 异戊酸 isovaleric acid C5H10O2 0. 05 -
4 3. 479 糠醛 furfural C5H4O2 0. 52 0. 10
5 3. 727 糠醇 furfuryl alcohol C5H6O2 0. 10 -
6 3. 740 青叶醛 leaf aldehyde C6H10O2 - 0. 11
7 4. 023 戊酸 valeric acid C5H10O2 0. 07 -
8 5. 680 5-甲基呋喃醛 5-methyl furfural C6H6O2 0. 05 -
9 6. 249 β-水芹烯 β-phellandrene C10H16 0. 13 0. 37
10 7. 517 苯乙醛 phenylacetaldehyde C8H8O 0. 37 0. 09
11 7. 581 罗勒烯 ocimene C10H16 0. 07 0. 09
12 8. 643 愈创木酚 guaiacol C7H8O2 0. 05 -
13 8. 874 芳樟醇 linalool C10H18O 0. 08 0. 08
14 9. 260 苯乙醇 phenethyl alcohol C8H10O 0. 03 -
15 11. 662 癸醛 decanal C10H20O 0. 05 -
16 14. 556 2-甲氧基-4-乙烯基-苯酚 2-methoxy-4-vinylphenol C9H10O2 0. 15 -
17 15. 212 甘香烯 elixene C15H24 0. 07 -
18 16. 119 衣兰烯 ylangene C15H24 0. 17 -
19 16. 239 α-荜澄茄油烯 α-cubebene C15H24 0. 37 0. 23
20 16. 453 β-榄香烯 β-elemene C15H24 0. 40 0. 26
21 16. 655 1-乙烯基-1-甲基-2,4-双(1-甲基乙烯基)-环己烷 1-ethenyl-1-methyl-2,4-bis(1-
methylethenyl)-cyclohexane
C15H24 4. 77 3. 94
22 16. 715 十四烷 tetradecane C14H30 0. 14 -
23 17. 383 1-石竹烯 l-caryophyllene C15H24 2. 75 2. 85
24 17. 592 β-荜澄茄油烯 β--cubebene C15H24 - 0. 40
25 17. 601 双环倍半水芹烯 bicyclo sesquiphellandrene C15H24 0. 71 -
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钱超,等:不同季节一年蓬花挥发油的 GC-MS分析
续表 1
No. tR /min 化合物 分子式
相对含量 /%
春季 秋季
26 17. 729 α-香柑油烯 α-bergamotene C15H24 3. 73 4. 70
27 18. 016 6,7-二甲基-1,2,3,5,8,8a-六氢-萘 6,7-dimethyl-1,2,3,5,8,8a-hexahydro-naphthalene C12H18 - 0. 14
28 18. 230 反式-β-金合欢烯 trans-β-farnesene C15H24 3. 27 3. 89
29 18. 385 (+)-香橙烯 (+)-aromadendrene C15H24 0. 07 -
30 18. 440 1,2,3,5,6,7,8,8 a-八氢-1-甲基-6-亚甲基-4-(1-甲基乙基)-萘 1,2,3,5,6,7,8,8a-
octahydro-1-methyl-6-methylene-4-(1-methylethyl)-naphthalene
C15H24 - 0. 15
31 18. 817 (1α,4aα,8aα)-1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-异丙基-萘(1α,
4aα, 8aα )-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 8a-octahydro-7-methyl-4--methylene-1-
methylethyl-naphthalene
C15H24 - 1. 37
32 19. 104 大根香叶烯 D germacrene D C15H24 41. 58 59. 39
33 19. 155 β-桉叶烯 β-eudesmene C15H24 1. 56 0. 76
34 19. 322 大根香叶烯 B germacrene B C15H24 3. 29 2. 43
35 19. 374 (1α,4aα,8aα)-1,2,4a,5,6,8a-六氢-4,7-二甲基-1-异丙基-萘 (1α,4aα,8aα)-
1,2,4a,5,6,8a-hexahydro-4,7-dimethyl-1-methylethyl-naphthalene
C15H24 0. 91 0. 84
36 19. 554 8-异丙烯基-1,5-二甲基-环癸-1,5-二烯 8-isopropenyl-1,5-dimethyl-cyclodeca-1,5-diene C15H24 3. 52 3. 17
37 19. 699 1,2,4a,5,6,8a-六氢-4,7-二甲基-1-(1-甲基乙基)-萘 1,2,4a,5,6,8a-hexahydro-4,
7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-naphthalene
C15H24 1. 01 0. 68
38 19. 900 α-杜松烯 α-cadinene C15H24 3. 18 2. 52
39 20. 110 1,6-二甲基-4-(-甲基乙基)-(1,2,3,4,4a,7)-六氢-萘 1,6-dimethyl-4-(1-
methylethyl)-(1,2,3,4,4a,7)-hexahydro-naphthalene
C15H24 0. 22 0. 13
40 20. 230 α-杜松烯 α-cadinene C15H24 0. 30 0. 16
41 20. 752 橙花叔醇 nerolidol C15H26O 0. 68 -
42 21. 194 桉油烯醇 espatulenol C15H24O 0. 37 0. 09
43 21. 343 白千层烯 viridiflorene C15H24 0. 26 -
44 21. 528 十六烷 hexadecane C16H34 0. 18 -
45 22. 328 1,2,3,4,4a,7-六氢-1,6-二甲基-4-(1-甲基乙基)-萘 1,2,3,4,4a,7-hexahydro-1,6-
dimethyl-4-(1-methylethyl)-naphthalene
C15H24 0. 27 0. 15
46 22. 641 2-异丙基-5-甲基-9-亚甲基-二环-1-癸烯(4. 4. 0)2-isopropyl-5-methyl-9-methylene-
bicyclo-1-decene(4. 4. 0)
C15H24 1. 42 1. 11
47 22. 718 α-蒎烯 α-copaene C15H24 - 0. 23
48 24. 097 十六碳醛 pentadecanal C16H32O 0. 55 -
49 26. 246 十八烷醛 octadecanal C18H36O 0. 09 -
50 26. 833 植酮 perhydrofarnesyl acetone C18H36O 0. 58 0. 28
51 28. 297 三癸基环氧乙烷 tridecyl-oxirane C15H30O 0. 13 -
52 28. 439 棕榈酸甲酯 methyl palmitate C17H34O2 0. 12 -
53 29. 171 棕榈酸 palmitic acid C16H32O2 0. 60 -
54 31. 141 10,13-十八碳二烯酸甲酯 10,13-octadecadienoic acid methyl ester C18H32O2 0. 94 -
55 31. 967 植物醇 phytol C20H40O 0. 34 -
56 38. 386 十八烷 octadecane C18H38 0. 23 -
57 41. 357 二十烷 eicosane C20H42 0. 06 -
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中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 20,No. 2
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檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
贵州产一年蓬花挥发油主要成分为大根香叶烯
D、β-榄香烯、β-月桂烯、3-甲基-2-环戊烯-2-醇-1 酮、
反式-β-金合欢烯、δ-杜松烯、姜烯等[8],只有大根香
叶烯 D、反式-β-金合欢烯、δ-杜松烯为本研究中挥发
油的主要成分,β-榄香烯为本研究挥发油的微量成
分,β-月桂烯、3-甲基-2-环戊烯-2-醇-1-酮、姜烯等在
本研究中均未出现。不同产地一年蓬花挥发油化学
成分存在一定差异,这可能与样品的采集时间、挥发
油的提取方式及不同产地的气候、土壤等因素有关。
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[责任编辑 邹晓翠]
[收稿日期] 20130404(006)
[基金项目] 贵州省教育厅 2010 年度自然科学研究基金项目(黔教科 2010094);国家环保部子项目【物种 10-二-6(01)】
[通讯作者] * 杨再波,教授,在读博士,从事天然产物化学研究,E-mail:yzb1976110@ sohu. com
都匀楼梯草中化学成分研究
杨再波* ,毛海立,龙成梅,孙成斌,郭治友
( 贵州省黔南民族师范学院化学与化工系,贵州 都匀 558000)
[摘要] 目的:研究都匀楼梯草 Elatostema duyunens乙酸乙酯部位的化学成分。方法:利用硅胶色谱及重结晶进行化学
成分分离与纯化,根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定其结构。结果:从都匀楼梯草全草中分离鉴定了 6 个化合物,分别
为:山奈酚-4,7-二甲基-3-O-葡萄糖苷(1)、槲皮素-7-O-β-D-葡萄糖苷(2)、山奈酚-3-O-β-D-半乳糖苷 (3)、洋芹素-7-O-β-D-葡
萄糖苷(4)、胡萝卜苷(5)、棕榈酸(6)。结论:化合物 1 ~ 6 为首次从该植物中分离得到。
[关键词] 都匀楼梯草;化学成分;结构鉴定
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2014)02-0089-03
[doi] 10. 11653 /syfj2014020089
Chemical Constituents of Elatostema duyunens
YANG Zai-bo* ,MAO Hai-li,LONG Cheng-mei,SUN Cheng-bin,GUO Zhi-you
(Department of Chemistry and Chemical Engineering,Qiannan Normal University
for Nationalities,Duyun 558000,China)
[Abstract] Objective:To study the constituents of the whole plant of Elatostema duyunens. Method:
The compounds were separated and purified by silica gel and recrystallisation. Their structures were identified by
their physico-chemical properties and spectroscopic data. Result:Ten compounds were isolated and identified as
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