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GC-MS分析不同产地六棱菊挥发油的化学成分



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适应性实验进行了研究和考察;对不同流动相组成
及比例进行了优选;在样品溶液的制备中,特别是供
试品溶液的制备,对不同的提取方法、不同的溶剂及
用量、不同的提取时间等进行了优选,确定最佳供试
品溶液制备方法,试验结果表明,该方法快速、简便、
准确,分离度好,回收率高,结果可靠。
该质量标准的研究,不仅能有效地控制复方白
头翁汤结肠缓释片的质量,符合 2010 版《中国药
典》、新药研制技术规范和《药品注册管理办法》要
求,而且其定性、定量方法简单,准确可控,重复性
好,可用于复方白头翁汤结肠缓释片的质量控制。
[参考文献]
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[2] 陆彬 .药物新剂型与新技术[M]. 2 版 . 北京:人民卫生
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研究 .中国民族民间医药,2008. 17(1).
[责任编辑 蔡仲德]
[收稿日期] 20101228(005)
[基金项目] 2009年广西壮族自治区教育厅科研项目(200911LX232)
[通讯作者] * 田辉,副教授,E-mail:tian_huihui@ hotmail. com
GC-MS分析不同产地六棱菊挥发油的化学成分
田辉 * ,张志,梁臣艳
(广西中医学院药学院,南宁 530001)
[摘要] 目的:分析比较不同地区六棱菊挥发油成分。方法:用水蒸气蒸馏法提取六棱菊挥发油,用气相-质谱联用仪
(GC-MS)对挥发油成分进行分析,并通过峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果:其中南宁六棱菊鉴定出 42 种化
合物,并确定了其相对含量,占总含量的 87. 9%以上,主要含芳杂环酸、单萜类、倍半萜类化合物。上思县六棱菊鉴定出 43 种
化合物,并确定了其相对含量,占总含量的 82. 0%以上,主要含芳杂环类、酮类、单萜类,倍半萜类化合物。结论:不同地区的六
棱菊挥发油化学成分有显著差异。
[关键词] 六棱菊;挥发油;气相-质谱
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2011)13-0085-04
Studies on the Chemical Constituents of Volatile Oil of
Lager alata from Various Habitats by GC-MS
TIAN Hui* ,ZHANG Zhi,LIANG Chen-yan
(School of Pharmacy,Guangxi Traditional Chinese Medical University,Nanning 530001,China)
[Abstract] Objective:To analyze the chemical constituents of volatile oil from Lager alata collected in
different regions. Method:The chemical constituents of volatile oil were extracted by distillation and analyzed by
GC-MS and relative content of volatile oil was determined by peak area normalization method. Result:Fourty-two
components were identified in L. alata from Nanning,which accounted for 87. 9% of the total relative content. The
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中国实验方剂学杂志
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Vol. 17,No. 13
Jul.,2011
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2011.13.043
main chemical compositions in the studied sample were heterocyclic aromatic acid,monoterpenoids and
sesquiterpenoids. 43 components were identified in L. alata from Shangsi county,which accounted for 82. 0% of the
total relative content. The main chemical compositions in the studied sample were heterocyclic aromatic,ketones,
monoterpenoids and sesquiterpenoids. Conclusion:The study offers theoretic base for utilization of L. alata.
[Key words] Lager alata;volatile oil;GC-MS
六棱菊 Lager alata (Roxb.)Sch-Bip. 系菊科六
棱菊的药用全草,又名鹿耳翎、鹿耳草等,性辛、温,
有祛风除湿、化滞散瘀、消肿解毒之功效,可治疗感
冒咳嗽身疼、风湿关节痛、跌打损伤等[1]。广西民间
及云南用来治疗风湿关节痛和肾炎水肿等。六棱菊
气味芳香,笔者采用 GC-MS 法对采自广西不同地区
的六棱菊挥发油化学成分进行了分析。
1 材料
6890-5973N 型 GC-MS(美国安捷伦公司);HP-
5MS 弹性石英毛细管色谱柱(0. 25 μm × 0. 25 mm ×
30 m);G1701DA MSD 化学工作站;LG16-WA 合式
高速离心机(北京医用离心机厂);所用试剂均为分
析纯。
六棱菊实验材料为广西南宁市郊区和广西上思
县的野生品,经广西中医学院中药鉴定教研室田辉
副教授鉴定系菊科植物六棱菊 Lager alata (Roxb.)
Sch-Bip.。
2 方法
2. 1 挥发油提取 将六棱菊的新鲜全草去杂处理,
阴干,切成细段(1 ~ 2 cm),各称取 100g 置挥发油提
取器中,参照《中国药典》2010 年版一部附录 XD 挥
发油测定法甲法进行提取[2],蒸馏 4 h,均得到具有
特殊的浓郁香味的黄色黏稠油状物。收集油层,用
无水硫酸钠脱水。南宁市郊区六棱菊得挥发油
0. 51 mL,广西上思县六棱菊得挥发油 0. 46 mL,得
油率分别约为 0. 51%,0. 46%。此挥发油用乙酸乙
酯稀释,得到外观性状为淡黄色的透明供试品溶液,
密封冷藏保存,供分析用。
2. 2 气相色谱-质谱分析
2. 2. 1 色 谱 条 件 载 气 He (≥ 99. 99%)流 量
(1. 0 mL·min - 1),进样口温度 250 ℃,分流比 50 ∶ 1,
气化温度 250 ℃,进样量 1 μL,溶剂延迟 3. 0 min,程
序升温,初始温度 80 ℃,保持 3 min,以 10 ℃·min - 1
升至 250 ℃保持 2 min。
2. 2. 2 质谱条件 电离方式 EI(70 eV),离子源温
度 230 ℃,检测器温度 280 ℃,谱库检索 NIST08 库,
m / z 50 ~ 550,四级杆 150 ℃。
3 结果
试样经 GC-MS 联用分析,得到总离子流图,将
所得各组分的质谱数据入 Wiley275,NIST08 等数据
库进行检索,结合人工图谱和有关的文献进行图解,
确定挥发油成分,并用峰面积归一法测定了各化学
成分的相对百分含量,结果见表 1。2 种六棱菊挥发
性成分的总离子流图分别见图 1 ~ 2。
图 1 南宁六棱菊挥发油总离子流
图 2 上思县六棱菊挥发油总离子流
4 讨论
不同地区的六棱菊挥发油化学成分略有差异。
采自南宁市郊区的六棱菊鉴定出 42 种化合物,其含
量占挥发油总含量的 87. 9% 以上,主要含芳杂环
酸、单萜和倍半萜类化合物及其衍生物。其中单萜
类化合物 15 种,倍半萜类化合物 15 种,其余还有
醇、醛、酮类等化合物。以 4-乙酰基-5-羟基-2-苯并
呋喃乙酸含量最高,达 59. 04%。其次含量较高的
还有 α-石竹烯、γ-古云烯、佛术烯、乙酸香叶酯、氧化
石竹烯等。采自上思县的六棱菊鉴定出 43 种化合
物,其含量占挥发油总含量的82. 0%以上,主要含
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表 1 六棱菊挥发油成分分析
峰号 化合物名称 分子式 相对分子质量 保留时间
相对含量 A /%
上思 南宁
1 异丁酸异丁酯 C8 H16 O2 144 3. 87 0. 01 -
2 1 s-α-蒎烯 C8 H16 112 3. 95 - 0. 36
3 β-香叶烯 C10 H16 136 4. 75 - 0. 01
4 丁酸己酯 C10 H20 O2 172 5. 16 0. 08 -
5 苯乙醛 C8 H10 O 122 5. 21 - 0. 02
6 柠檬烯 C10 H16 136 5. 45 - 0. 01
7 3-蒈烯 C10 H16 136 5. 72 - 0. 01
8 芳樟醇 C10 H18 O 154 6. 96 0. 005 0. 28
9 α-水芹烯-8 醇 C10 H16 O 152 7. 31 - 0. 01
10 桃金娘烯醇 C10 H16 O 152 8. 11 - 0. 01
11 松油烯-4-醇 C10 H18 O 154 8. 33 0. 006 0. 05
12 反式-香苇醇 C10 H16 O 152 8. 40 - 0. 03
13 α-松油醇 C10 H18 O 154 8. 53 0. 006 0. 10
14 反式-香叶醇 C10 H18 O 154 8. 59 0. 01 0. 03
15 香叶醇 C10 H18 O 154 8. 96 - 0. 40
16 1-甲基-4-异丙基-3-甲氧基苯 C11 H16 O 164 9. 16 0. 02 0. 16
17 反式-乙酸菊花烯酯 C12 H18 O2 194 9. 60 0. 006 -
18 二异丙基苯 C12 H18 162 10. 04 0. 1 0. 11
19 丁香酚 C10 H12 O2 164 10. 35 - 0. 04
20 醋酸橙花酯 C12 H20 O2 196 10. 53 - 0. 06
21 乙酸香叶酯 C12 H20 O2 196 10. 82 - 2. 19
22 1,2,3,4 四氢-1,5,7-三甲基萘 C13 H18 174 10. 87 0. 006 -
23 β-榄香烯 C15 H24 204 11. 20 - 0. 05
24 香叶醇 C10 H18 O 154 11. 27 0. 02 -
25 α-蒎烯 C15 H25 205 11. 33 0. 01 -
26 1,4 二甲氧基-2-甲基-5-异丙基-苯 C12 H18 O2 194 11. 33 - 0. 47
27 顺式-茉莉酮 C11 H16 O 164 11. 59 0. 01 0. 08
28 香附子烯 C15 H25 205 11. 71 0. 01 -
29 α-香柠檬烯 C15 H24 204 11. 80 - 0. 18
30 β-石竹烯 C15 H24 204 11. 96 0. 77 1. 80
31 反-β-金合欢烯 C15 H24 204 11. 97 - 0. 06
32 香叶基丙酮 C13 H22 O 194 12. 23 0. 03 -
33 β-花柏烯 C15 H24 204 12. 33 0. 02 -
34 α-石竹烯 C15 H24 204 12. 41 0. 82 4. 50
35 佛术烯 C15 H24 204 12. 48 - 2. 96
36 马兜铃烯 C15 H24 204 12. 60 0. 16 -
37 β-紫罗兰酮 C13 H20 O 192 12. 75 0. 03 -
38 β-芹子烯 C15 H24 204 12. 84 1. 34 0. 07
39 α-芹子烯 C15 H24 204 12. 93 0. 27 0. 93
40 β-甜没药烯 C15 H24 205 12. 99 0. 09 0. 67
41 β-杜松烯 C15 H24 204 13. 23 0. 08 -
42 反式橙花叔醇 C15 H26 O 222 13. 63 0. 37 -
43 4-甲基-5-乙酰-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮 C10 H10 N2 O2 190 13. 75 0. 03 -
44 (2-甲基环戊基-1-烯基)(4,4-二甲基-3-
氧代环戊-1-烯基)甲烷
C12 H22 O 182 13. 90 - 0. 41
45 顺式-γ-甜没药烯 C15 H26 206 14. 01 0. 05 -
46 氧化石竹烯 C15 H24 O 220 14. 07 1. 02 2. 06
47 5β-10,10-二甲基-2,6-二亚甲基双环
[7. 2. 0]-5-十一醇
C15 H24 O 220 14. 17 - 2. 89
48 α-环氧葎草烯 II C15 H24 O 220 14. 38 0. 47 0. 75
49 γ-古云烯 C15 H24 204 14. 39 - 3. 98
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田辉,等:GC-MS 分析不同产地六棱菊挥发油的化学成分
续表 1
峰号 化合物名称 分子式 相对分子质量 保留时间
相对含量 A /%
上思 南宁
50 香树烯 C15 H25 205 14. 52 - 1. 40
51 17-十八烯醛 C18 H34 O 266 15. 34 0. 05 -
52 δ-芹子烯 C15 H24 204 15. 54 0. 6 0. 49
53 愈创木烯 C15 H24 204 15. 86 - 0. 08
54 S-β-阿氨基乙醇酯 C2 H7 NO2 S2 141 15. 94 - 0. 05
55 马兜铃酮 C15 H22 O 218 15. 95 0. 11 -
56 蒽 C14 H10 178 16. 30 0. 03 -
57 4-乙酰基-5-羟基-2-苯并呋喃乙酸 C12 H10 O5 234 16. 90 - 59. 04
58 2,4-二羟基-3-烯丙基-5-乙酰基苯乙酮 C13 H14 O4 234 17. 00 41. 49 -
59 4-甲基-5-硝基-7-叔丁基苯并恶唑 C12 H14 NO3 220 17. 24 30. 79 -
60 (9Z)-1-甲氧基-十八(碳)-1,9-二烯 C19 H36 O 280 17. 51 - 0. 68
61 棕榈酸 C16 H32 O2 256 17. 95 1. 62 -
62 橙花叔醇 C15 H26 O 222 18. 63 0. 05 -
63 5,5-二甲基-2,3-二甲氧基-1-苯基环戊烯 C15 H20 O2 232 18. 71 0. 14 -
64 植醇 C20 H40 O 296 19. 37 0. 08 -
65 亚油酸 C18 H32 O2 280 19. 54 0. 2 0. 32
66 (Z,Z,Z)-十八(碳)-9,12,15-三烯-1-醇 C18 H32 O 264 19. 61 0. 31 -
67 硬脂酸 C18 H36 O2 284 19. 76 0. 04 -
68 十七烯 C17 H34 238 20. 96 0. 01 -
69 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 C24 H38 O4 390 23. 25 - 0. 07
注:“ -”未测出。
芳杂环类、酮类、单萜和倍半萜类化合物及其衍生
物。其中单萜类化合物 7 种,倍半萜类化合物 17
种,其余还有酮、酸、烯类等化合物。以 2,4-二羟基-
3-烯丙基-5-乙酰基苯乙酮含量最高,达 41. 49%,其
次是 4-甲基-5-硝基-7-叔丁基苯并恶唑,达 30. 79%。
含量较高的还有棕榈酸、芹子烯、石竹烯及其氧化
物、反式橙花叔醇等。
六棱菊挥发油中所含的萜烯类化合物大多具有
较明确的活性,如抑菌、镇痛、祛痰平喘等生物活
性[3],含量较大的氧化石竹烯有平喘和治疗老年慢
性支气管炎的作用,而酚类化合物有抗菌、抗病毒和
解痉作用[4]。以上结论与原植物药理作用近似,但
是含量最大的 3 种化学成分未见报导,有待我们进
一步分析研究。
[参考文献]
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[责任编辑 蔡仲德]
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