全 文 :檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
适应性实验进行了研究和考察;对不同流动相组成
及比例进行了优选;在样品溶液的制备中,特别是供
试品溶液的制备,对不同的提取方法、不同的溶剂及
用量、不同的提取时间等进行了优选,确定最佳供试
品溶液制备方法,试验结果表明,该方法快速、简便、
准确,分离度好,回收率高,结果可靠。
该质量标准的研究,不仅能有效地控制复方白
头翁汤结肠缓释片的质量,符合 2010 版《中国药
典》、新药研制技术规范和《药品注册管理办法》要
求,而且其定性、定量方法简单,准确可控,重复性
好,可用于复方白头翁汤结肠缓释片的质量控制。
[参考文献]
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研究 .中国民族民间医药,2008. 17(1).
[责任编辑 蔡仲德]
[收稿日期] 20101228(005)
[基金项目] 2009年广西壮族自治区教育厅科研项目(200911LX232)
[通讯作者] * 田辉,副教授,E-mail:tian_huihui@ hotmail. com
GC-MS分析不同产地六棱菊挥发油的化学成分
田辉 * ,张志,梁臣艳
(广西中医学院药学院,南宁 530001)
[摘要] 目的:分析比较不同地区六棱菊挥发油成分。方法:用水蒸气蒸馏法提取六棱菊挥发油,用气相-质谱联用仪
(GC-MS)对挥发油成分进行分析,并通过峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果:其中南宁六棱菊鉴定出 42 种化
合物,并确定了其相对含量,占总含量的 87. 9%以上,主要含芳杂环酸、单萜类、倍半萜类化合物。上思县六棱菊鉴定出 43 种
化合物,并确定了其相对含量,占总含量的 82. 0%以上,主要含芳杂环类、酮类、单萜类,倍半萜类化合物。结论:不同地区的六
棱菊挥发油化学成分有显著差异。
[关键词] 六棱菊;挥发油;气相-质谱
[中图分类号] R284. 1 [文献标识码] A [文章编号] 1005-9903(2011)13-0085-04
Studies on the Chemical Constituents of Volatile Oil of
Lager alata from Various Habitats by GC-MS
TIAN Hui* ,ZHANG Zhi,LIANG Chen-yan
(School of Pharmacy,Guangxi Traditional Chinese Medical University,Nanning 530001,China)
[Abstract] Objective:To analyze the chemical constituents of volatile oil from Lager alata collected in
different regions. Method:The chemical constituents of volatile oil were extracted by distillation and analyzed by
GC-MS and relative content of volatile oil was determined by peak area normalization method. Result:Fourty-two
components were identified in L. alata from Nanning,which accounted for 87. 9% of the total relative content. The
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DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2011.13.043
main chemical compositions in the studied sample were heterocyclic aromatic acid,monoterpenoids and
sesquiterpenoids. 43 components were identified in L. alata from Shangsi county,which accounted for 82. 0% of the
total relative content. The main chemical compositions in the studied sample were heterocyclic aromatic,ketones,
monoterpenoids and sesquiterpenoids. Conclusion:The study offers theoretic base for utilization of L. alata.
[Key words] Lager alata;volatile oil;GC-MS
六棱菊 Lager alata (Roxb.)Sch-Bip. 系菊科六
棱菊的药用全草,又名鹿耳翎、鹿耳草等,性辛、温,
有祛风除湿、化滞散瘀、消肿解毒之功效,可治疗感
冒咳嗽身疼、风湿关节痛、跌打损伤等[1]。广西民间
及云南用来治疗风湿关节痛和肾炎水肿等。六棱菊
气味芳香,笔者采用 GC-MS 法对采自广西不同地区
的六棱菊挥发油化学成分进行了分析。
1 材料
6890-5973N 型 GC-MS(美国安捷伦公司);HP-
5MS 弹性石英毛细管色谱柱(0. 25 μm × 0. 25 mm ×
30 m);G1701DA MSD 化学工作站;LG16-WA 合式
高速离心机(北京医用离心机厂);所用试剂均为分
析纯。
六棱菊实验材料为广西南宁市郊区和广西上思
县的野生品,经广西中医学院中药鉴定教研室田辉
副教授鉴定系菊科植物六棱菊 Lager alata (Roxb.)
Sch-Bip.。
2 方法
2. 1 挥发油提取 将六棱菊的新鲜全草去杂处理,
阴干,切成细段(1 ~ 2 cm),各称取 100g 置挥发油提
取器中,参照《中国药典》2010 年版一部附录 XD 挥
发油测定法甲法进行提取[2],蒸馏 4 h,均得到具有
特殊的浓郁香味的黄色黏稠油状物。收集油层,用
无水硫酸钠脱水。南宁市郊区六棱菊得挥发油
0. 51 mL,广西上思县六棱菊得挥发油 0. 46 mL,得
油率分别约为 0. 51%,0. 46%。此挥发油用乙酸乙
酯稀释,得到外观性状为淡黄色的透明供试品溶液,
密封冷藏保存,供分析用。
2. 2 气相色谱-质谱分析
2. 2. 1 色 谱 条 件 载 气 He (≥ 99. 99%)流 量
(1. 0 mL·min - 1),进样口温度 250 ℃,分流比 50 ∶ 1,
气化温度 250 ℃,进样量 1 μL,溶剂延迟 3. 0 min,程
序升温,初始温度 80 ℃,保持 3 min,以 10 ℃·min - 1
升至 250 ℃保持 2 min。
2. 2. 2 质谱条件 电离方式 EI(70 eV),离子源温
度 230 ℃,检测器温度 280 ℃,谱库检索 NIST08 库,
m / z 50 ~ 550,四级杆 150 ℃。
3 结果
试样经 GC-MS 联用分析,得到总离子流图,将
所得各组分的质谱数据入 Wiley275,NIST08 等数据
库进行检索,结合人工图谱和有关的文献进行图解,
确定挥发油成分,并用峰面积归一法测定了各化学
成分的相对百分含量,结果见表 1。2 种六棱菊挥发
性成分的总离子流图分别见图 1 ~ 2。
图 1 南宁六棱菊挥发油总离子流
图 2 上思县六棱菊挥发油总离子流
4 讨论
不同地区的六棱菊挥发油化学成分略有差异。
采自南宁市郊区的六棱菊鉴定出 42 种化合物,其含
量占挥发油总含量的 87. 9% 以上,主要含芳杂环
酸、单萜和倍半萜类化合物及其衍生物。其中单萜
类化合物 15 种,倍半萜类化合物 15 种,其余还有
醇、醛、酮类等化合物。以 4-乙酰基-5-羟基-2-苯并
呋喃乙酸含量最高,达 59. 04%。其次含量较高的
还有 α-石竹烯、γ-古云烯、佛术烯、乙酸香叶酯、氧化
石竹烯等。采自上思县的六棱菊鉴定出 43 种化合
物,其含量占挥发油总含量的82. 0%以上,主要含
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表 1 六棱菊挥发油成分分析
峰号 化合物名称 分子式 相对分子质量 保留时间
相对含量 A /%
上思 南宁
1 异丁酸异丁酯 C8 H16 O2 144 3. 87 0. 01 -
2 1 s-α-蒎烯 C8 H16 112 3. 95 - 0. 36
3 β-香叶烯 C10 H16 136 4. 75 - 0. 01
4 丁酸己酯 C10 H20 O2 172 5. 16 0. 08 -
5 苯乙醛 C8 H10 O 122 5. 21 - 0. 02
6 柠檬烯 C10 H16 136 5. 45 - 0. 01
7 3-蒈烯 C10 H16 136 5. 72 - 0. 01
8 芳樟醇 C10 H18 O 154 6. 96 0. 005 0. 28
9 α-水芹烯-8 醇 C10 H16 O 152 7. 31 - 0. 01
10 桃金娘烯醇 C10 H16 O 152 8. 11 - 0. 01
11 松油烯-4-醇 C10 H18 O 154 8. 33 0. 006 0. 05
12 反式-香苇醇 C10 H16 O 152 8. 40 - 0. 03
13 α-松油醇 C10 H18 O 154 8. 53 0. 006 0. 10
14 反式-香叶醇 C10 H18 O 154 8. 59 0. 01 0. 03
15 香叶醇 C10 H18 O 154 8. 96 - 0. 40
16 1-甲基-4-异丙基-3-甲氧基苯 C11 H16 O 164 9. 16 0. 02 0. 16
17 反式-乙酸菊花烯酯 C12 H18 O2 194 9. 60 0. 006 -
18 二异丙基苯 C12 H18 162 10. 04 0. 1 0. 11
19 丁香酚 C10 H12 O2 164 10. 35 - 0. 04
20 醋酸橙花酯 C12 H20 O2 196 10. 53 - 0. 06
21 乙酸香叶酯 C12 H20 O2 196 10. 82 - 2. 19
22 1,2,3,4 四氢-1,5,7-三甲基萘 C13 H18 174 10. 87 0. 006 -
23 β-榄香烯 C15 H24 204 11. 20 - 0. 05
24 香叶醇 C10 H18 O 154 11. 27 0. 02 -
25 α-蒎烯 C15 H25 205 11. 33 0. 01 -
26 1,4 二甲氧基-2-甲基-5-异丙基-苯 C12 H18 O2 194 11. 33 - 0. 47
27 顺式-茉莉酮 C11 H16 O 164 11. 59 0. 01 0. 08
28 香附子烯 C15 H25 205 11. 71 0. 01 -
29 α-香柠檬烯 C15 H24 204 11. 80 - 0. 18
30 β-石竹烯 C15 H24 204 11. 96 0. 77 1. 80
31 反-β-金合欢烯 C15 H24 204 11. 97 - 0. 06
32 香叶基丙酮 C13 H22 O 194 12. 23 0. 03 -
33 β-花柏烯 C15 H24 204 12. 33 0. 02 -
34 α-石竹烯 C15 H24 204 12. 41 0. 82 4. 50
35 佛术烯 C15 H24 204 12. 48 - 2. 96
36 马兜铃烯 C15 H24 204 12. 60 0. 16 -
37 β-紫罗兰酮 C13 H20 O 192 12. 75 0. 03 -
38 β-芹子烯 C15 H24 204 12. 84 1. 34 0. 07
39 α-芹子烯 C15 H24 204 12. 93 0. 27 0. 93
40 β-甜没药烯 C15 H24 205 12. 99 0. 09 0. 67
41 β-杜松烯 C15 H24 204 13. 23 0. 08 -
42 反式橙花叔醇 C15 H26 O 222 13. 63 0. 37 -
43 4-甲基-5-乙酰-1,3-二氢-2H-苯并咪唑-2-酮 C10 H10 N2 O2 190 13. 75 0. 03 -
44 (2-甲基环戊基-1-烯基)(4,4-二甲基-3-
氧代环戊-1-烯基)甲烷
C12 H22 O 182 13. 90 - 0. 41
45 顺式-γ-甜没药烯 C15 H26 206 14. 01 0. 05 -
46 氧化石竹烯 C15 H24 O 220 14. 07 1. 02 2. 06
47 5β-10,10-二甲基-2,6-二亚甲基双环
[7. 2. 0]-5-十一醇
C15 H24 O 220 14. 17 - 2. 89
48 α-环氧葎草烯 II C15 H24 O 220 14. 38 0. 47 0. 75
49 γ-古云烯 C15 H24 204 14. 39 - 3. 98
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田辉,等:GC-MS 分析不同产地六棱菊挥发油的化学成分
续表 1
峰号 化合物名称 分子式 相对分子质量 保留时间
相对含量 A /%
上思 南宁
50 香树烯 C15 H25 205 14. 52 - 1. 40
51 17-十八烯醛 C18 H34 O 266 15. 34 0. 05 -
52 δ-芹子烯 C15 H24 204 15. 54 0. 6 0. 49
53 愈创木烯 C15 H24 204 15. 86 - 0. 08
54 S-β-阿氨基乙醇酯 C2 H7 NO2 S2 141 15. 94 - 0. 05
55 马兜铃酮 C15 H22 O 218 15. 95 0. 11 -
56 蒽 C14 H10 178 16. 30 0. 03 -
57 4-乙酰基-5-羟基-2-苯并呋喃乙酸 C12 H10 O5 234 16. 90 - 59. 04
58 2,4-二羟基-3-烯丙基-5-乙酰基苯乙酮 C13 H14 O4 234 17. 00 41. 49 -
59 4-甲基-5-硝基-7-叔丁基苯并恶唑 C12 H14 NO3 220 17. 24 30. 79 -
60 (9Z)-1-甲氧基-十八(碳)-1,9-二烯 C19 H36 O 280 17. 51 - 0. 68
61 棕榈酸 C16 H32 O2 256 17. 95 1. 62 -
62 橙花叔醇 C15 H26 O 222 18. 63 0. 05 -
63 5,5-二甲基-2,3-二甲氧基-1-苯基环戊烯 C15 H20 O2 232 18. 71 0. 14 -
64 植醇 C20 H40 O 296 19. 37 0. 08 -
65 亚油酸 C18 H32 O2 280 19. 54 0. 2 0. 32
66 (Z,Z,Z)-十八(碳)-9,12,15-三烯-1-醇 C18 H32 O 264 19. 61 0. 31 -
67 硬脂酸 C18 H36 O2 284 19. 76 0. 04 -
68 十七烯 C17 H34 238 20. 96 0. 01 -
69 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 C24 H38 O4 390 23. 25 - 0. 07
注:“ -”未测出。
芳杂环类、酮类、单萜和倍半萜类化合物及其衍生
物。其中单萜类化合物 7 种,倍半萜类化合物 17
种,其余还有酮、酸、烯类等化合物。以 2,4-二羟基-
3-烯丙基-5-乙酰基苯乙酮含量最高,达 41. 49%,其
次是 4-甲基-5-硝基-7-叔丁基苯并恶唑,达 30. 79%。
含量较高的还有棕榈酸、芹子烯、石竹烯及其氧化
物、反式橙花叔醇等。
六棱菊挥发油中所含的萜烯类化合物大多具有
较明确的活性,如抑菌、镇痛、祛痰平喘等生物活
性[3],含量较大的氧化石竹烯有平喘和治疗老年慢
性支气管炎的作用,而酚类化合物有抗菌、抗病毒和
解痉作用[4]。以上结论与原植物药理作用近似,但
是含量最大的 3 种化学成分未见报导,有待我们进
一步分析研究。
[参考文献]
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[责任编辑 蔡仲德]
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