全 文 ：［收稿日期］ 20100601(004)
［基金项目］ 贵州省自然科学基金(黔科合 J 字［2008］2144)
［第一作者］ 朱少晖，硕士，研究方向为应用有机化学，Tel:
15185148122，E-mail:763834633@ qq. com
［通讯作者］ * 张前军，博士，教授，研究方向为天然产物化学，
Tel:0851-3626824，E-mail:qianjunzhang@ 126. com
鱼眼草化学成分研究
朱少晖1，张前军1* ，陈青1，周拓2，姚蓉君1
(1. 贵州大学化学与化工学院，贵阳 550025;2. 贵州大学精细化工研究开发中心，贵阳 550025)
［摘要］ 目的:研究黔产鱼眼草的化学成分，为阐明其活性成分提供依据。方法:利用各种色谱技术进行分离，根据化合
物的光谱数据和理化常数鉴定其结构。结果:分离并鉴定了 7 个化合物，分别为正二十二烷(1)、正二十八烷酸(2)、正二十烷
酸甲酯(3)、十六烷酸三十烷醇酯(4)、脱镁叶绿素甲酯(5)、柳穿鱼素(6)、柳穿鱼素-7-葡萄糖苷(7)。结论:化合物 1 ～ 7 均为
首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 菊科;鱼眼草;化学成分
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ B ［文章编号］ 1005-9903(2010)12-0034-03
Study on Chemical Constituents of Dichrocephala integrifolia
ZHU Shao-hui1，ZHANG Qian-jun1* ，CHEN Qing1，ZHOU Tuo2，YAO Rong-jun1
(1. Chemistry and Chemical Engineering College of Guizhou University，Guiyang 550025，China;
2. Research and Development Center of Fine Chemicals of Guizhou University，Guiyang 550025，China)
［Abstract］ Objective:Study on the chemical constituents of Dichrocephala integrifolia. Method:The
constituents were isolated and purified by silica gel column and Sephadex LH-20 chromatography and their structures
were elucidated by spectral analysis and physicochemical properties. Result:Sven compounds were obtained and
identified as docosane (1)，N-octacosanoic acid (2)，eicosanoic acid (3)，henicosanoic acid methyl ester (4)，
methyl phaeophorbide-a (5)，pectolinarigenin (6)and pectolinarigenin-7-glucoside(7). Conclusion:All these
compounds were obtained from this plant for the first time.
［Key words］ compositae;Dichrocephala integrifolia;chemical constituents
菊科(Compositae)鱼眼草属 Dichrocephala 植物
为一年生草本植物，该属约有 5 ～ 6 种植物，分布于
亚洲、非洲及大洋洲热带地区，我国境内约有 3 种，
贵州有 2 种，小鱼眼草 D. benthamii 和鱼眼草 D.
integrifolia。鱼眼草具有清热解毒，利湿，祛翳作用，
民间用于治疗疟疾，痢疾，腹泻，肝炎，妇女白带，目
翳，口疮，疮疡等［1］。
为了深入研究鱼眼草的药用价值，阐明药用机
制，寻找其有效成分，作者对其化学成分进行系统研
究。在前期研究工作中从鱼眼草乙醇提取物中得到
6 个化合物［2］，这次又从鱼眼草乙醇提取物中分离
得到 7 个化合物，分别为正二十二烷(1)、正二十八
烷酸(2)、正二十酸甲酯(3)、十六烷酸三十烷醇酯
(4)、脱镁叶绿素甲酯(5)、柳穿鱼素(6)、柳穿鱼素-
7-葡萄糖苷(7)，以上化合物均为首次从该种植物中
分离得到。
1 材料
X-4 数字显示显微熔点测定仪(温度未校正，北
京泰克仪器有限公司);JOEL-ECX500 型 500 MHz
核磁共振仪(TMS 为内标);HPMS5973 质谱仪。柱
色谱用硅胶及高效薄层硅胶板均为青岛海洋化工厂
出品。Sephadex LH-20 为 GE 公司生产。所用洗脱
溶剂为工业试剂重蒸，其余化学试剂为分析纯。
鱼眼草植物采自贵州省贵阳市，经贵阳医学院
陈德媛教授鉴定为菊科鱼眼草属 Dichrocephala 鱼眼
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2010 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16，No. 12
Sept.，2010
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2010.12.057
草 D. integrifolia 全草，标本存于贵州大学化学与化
工学院化学系。
2 提取分离
干燥鱼眼草全草 10 kg 粉碎，用 95%乙醇冷浸
提取 4 次(每次 10 d)。减压回收乙醇，得浸膏
(1 200 g)，加水分散，分别用石油醚，乙酸乙酯，正
丁醇萃取，减压回收溶剂得到石油醚部分(170 g)，
乙酸乙酯部分(420 g)，正丁醇部分(550 g)。石油
醚部分硅胶拌样后上柱，石油醚-乙酸乙酯(100 ∶ 1 ～
1∶ 1)梯度洗脱，并经反复硅胶柱层析分离纯化得化
合物 1(36. 5 mg，石油醚-乙酸乙酯 50 ∶ 1)、化合物 2
(37. 0 mg，石油醚-乙酸乙酯 20 ∶ 1);乙酸乙酯部分
经硅胶拌样后上柱，用石油醚 ∶ 乙酸乙酯(50 ∶ 1 ～ 0 ∶
1)梯度洗脱，得化合物 3(27. 6 mg，石油醚-乙酸乙酯
15∶ 1)，化合物 4(20. 7 mg，石油醚-乙酸乙酯 10∶ 1)，
化合物 5(10. 0 mg，石油醚-乙酸乙酯 8 ∶ 1);正丁醇
部分上大孔树脂柱，分别以甲醇 ∶ 水(20%，40%，
60%，80%，95%)梯度洗脱，分成 5 部分，从其中的
80%甲醇部分上硅胶柱层析氯仿-甲醇(20∶ 1 ～ 1∶ 1)
梯度洗脱，分离得到化合物 6(10. 4 mg，氯仿-甲醇
5∶ 1)，从 95% 甲醇部分上硅胶柱层析氯仿-甲醇
(20∶ 1 ～ 1 ∶ 1)梯度洗脱，分离得到化合物 7(13. 1
mg，氯仿-甲醇 2∶ 1)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色粉末(氯仿)，mp 44 ～ 45 ℃。EI-
MS m / z:310［M］+，267，253，239，225，211，197，
183，169 等一系列递减 14 的碎片，符合烃类裂解规
律;1H-NMR(500 MHz，CDCl3)δ:0. 88(6H，t，J =
7. 8 Hz，2 × CH3)，1. 29(52H，br，26 × CH2)。以
上波谱数据与文献［3］对照一致，确定为正二十二
烷(docosane)。
化合物 2:白色粉末(氯仿)，mp 74 ～ 77 ℃。EI-
MS m / z:给出分子离子峰 424［M］+及一组碎片峰:
396，382，368，354，340，325，297，269，241，
185，97，83，73，同时显示一系列递减 14(CH2)的
碎片峰，裂解符合高级脂肪酸裂解;1H-NMR(500
MHz，CDCl3)δ:0. 88(3H，t，J = 6. 6 Hz，CH3)，
0. 91 ～ 1. 45 (48H， m， CH2 )，1. 63 (2H， m，
CH2CH2C = O)，2. 35(2H，t，J = 7. 5 Hz，CH2C =
O)。以上数据与文献［4］报道数据基本一致，确定
化合物为二十八烷酸(n-octacosanoic acid)。
化合物 3:白色固体(乙酸乙酯)，mp 46 ～ 48 ℃。
EI-MS m / z:326［M］+，295，267，239，197，141，
105，63，35，29;1H-NMR(500 MHz，CDCl3)δ:0. 88
(3H，t，J = 6. 9 Hz，H-20)，1. 26 ～ 1. 33(32H，br，
H-(4-19))，1. 65(2H，m，H-3)，2. 36(2H，t，J =
7. 44 Hz，H-2)，3. 50 (3H，s，CH3O
－)。根据波谱
数据与文献［5］对照基本一致，鉴定化合物为正二
十烷酸甲酯(eicosanoic acid)。
化合物 4:白色固体(乙酸乙酯)，mp 65 ～ 67 ℃。
EI-MS m / z:677［M］+，649，621，437，369，341，
313，285，57，229，质谱离子碎片 437 为断裂-OC30
H61;
1H-NMR (500 MHz，CDCl3)与文献［6］基本一
致，鉴定化合物为十六烷酸三十烷酯(henicosanoic
acidmethyl ester)。
化合物 5:蓝黑色晶体(乙酸乙酯)，mp 118 ～
120 ℃。EI-MS m / z:606［M］+，548，459，111，97，
57;1H-NMR(500 MHz，CDCl3)δ:1. 65 (3H，t，8b-
CH3)，1. 67 (21，23-NH)，1. 80 (3H，d，J = 7. 4
Hz，18-CH3)，3. 14 (3H，s，7-CH3)，3. 37 (3H，s，
2-CH3)，3. 58 (3H，s，17-OCH3)，3. 60 (3H，q，
8a-CH3)，3. 67 (3H，s，12-CH3)，3. 90 (3H，s，
132 -OCH3)，4. 21 (1H，m，17-H)，4. 46 (1H，m，
18-H)，6. 13 (d，J = 11. 6 Hz，32b-H)，6. 24 (d，
J = 11. 6 Hz，32a-H)，6. 27 (s，132 -H)，7. 91 (tt，
J = 11. 6，2. 8 Hz，31 -H)，8. 55(1H，s，20-H)，9. 27
(1H，s，5-H)，9. 43 (1H，s，10-H)。13 C-NMR(500
MHz，CDCl3)δ:142. 0 (C-1)，131. 8 (C-2)，136. 4
(C-3)，136. 2 (C-4)，97. 5(C-5)，155. 6(C-6)，
136. 1 (C-7)，145. 2(C-8)，150. 9 (C-9)，104. 4
(C-10)，137. 9(C-11)，129. 0 (C-12)，129. 0 (C-
13)，149. 6(C-14)，105. 1 (C-15)，161. 2(C-16)，
51. 1(C-17)，50. 1(C-18)，72. 2(C-19)，93. 1(C-
20)，12. 1(C-21)，128. 9(C-31)，122. 8(C-32)，
11. 2(C-71)，9. 3(C-81)，121. 0 (C-121)，189. 6
(C-131)，29. 8 (C-171)，23. 1(C-181)，17. 3 (C-
82)，64. 7(C-132)，31. 0(C-172)，169. 6 (C-133)，
173. 3 (C-173)，52. 9(C-134)，51. 7(C-174)。薄板
斑点 Rf 值与标准品脱镁叶绿素甲酯相同1H-NMR
和 MS 数据与文献［7-9］报道的脱镁叶绿素甲酯一
致， 故 确 定 为 脱 镁 叶 绿 素 甲 酯 (methyl
phaeophorbide-a)。
化合物 6:淡黄色粉末(氯仿)，mp 222 ～ 224 ℃。
EI-MS m / z:314 ［M］+，296，271，167，133，118，
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2010 年 9 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol. 16，No. 12
Sept.，2010
89，69;1H-NMR(500 MHz，DMSO)δ:3. 77(3H，
s)，3. 87 (3H， s，C6-OCH3)，3. 91 (3H， s，C4-
OCH3)，6. 63(1H，s，C8-H)，6. 68 (1H，s，C3-H)，
7. 10，8. 00(各 2H，d，J = 9. 14 Hz，C3′，5′-H，C2′，6′-
H)，13. 24(1H，s，C5-OH);
13 C-NMR(500 MHz，
DMSO)δ:60. 1(C-6-OCH3)，55. 6 (C-4′-OCH3)，
164. 4(C-2)，103. 2(C-3)，182. 9(C-4)，151. 7(C-
5)，131. 4(C-6)，153. 5(C-7)，94. 6(C-8)，157. 4
(C-9)，103. 3(C-10)，124. 2(C-1′)，128. 6(C-2′，
6′)，114. 6(C-3′，5′)，163. 0 (C-4′)。其波谱数据
与文献［10］报道基本一致，鉴定化合物为即柳穿鱼
素(pectolinarigenin)。
化合物 7:淡黄色粉末(DMSO)，mp 255 ～ 257
℃。EI-MS m / z:476［M］+，314，296，271，167，
133，118，89，69;1H-NMR(500 MHz，DMSO)δ:
3. 77(3H，s)，3. 87(3H，s)，4. 77(1H，d，J = 7. 30
Hz，GlcC3 -H)，5. 12 ～ 5. 13 (1H，m，GlcC2 -H)，
5. 19 ～ 5. 20(1H，m，GlcC4 -H)，5. 53 ～ 5. 54(1H，
m，GlcC5 -H)，6. 92 (1H，s)，7. 04 (1H，s)，7. 15，
8. 07(各 2H，d，J = 8. 5Hz)，12. 90 (1H，s);13 C-
NMR(500 MHz，DMSO)δ:60. 7(OMe-C)，163. 4
(C-2)，103. 0(C-3)，182. 3(C-4)，152. 9(C-5)，
131. 4(C-6)，152. 5 (C-7)，93. 8 (C-8)，149. 8
(C-9)，121. 8(C-10)，123. 2(C-1′)，128. 8(C-2′，
C-6′)，116. 4 (C-3′， C-5′)，162. 8 (C-4′)，74. 4
(C-2″)，77. 8(C-3″)，70. 8(C-4″)，62(C-6″)。其
波谱数据与文献［11］报道基本一致，鉴定化合物为
即柳穿鱼素-7-葡萄糖苷(linaroside)。
［致谢］核磁和质谱数据分别由贵州大学精细
化工研究中心和贵州省中国科学院天然产物化学重
点实验室测定。
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［责任编辑 邹晓翠］
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