全 文 ：有机化学 J Y O U IH U AX U E, 10 8。 , , , 0 0 5一 0 6 8 研究简报
矢车菊中倍半菇一4 , 3一二氧一红没药一 2 , 7 (拼 ) , 1 0一三烯及其类似
物的合成
董庭成 * 、 范伟明 、 哀伟民 、 贾韵仪 (复旦大学化学系 , 上海 )
S y n t h e s触 o f s e 、卿 it e r p e n e f r o m C e n at u r e a S p e ic e s
一 4 , 9一 i此。 一 b招ab o 卜 2 , 7 ( 1 4 ) , 10 一 tr i毗 an d tI s A n a 10 g u郎
D O N G T i n g一W e i
* , F A N W
e i一M i n g , Y U A N W e i一M i n
, J I A Y u n 一 Y i
( D e P a r公机己挽七 。了 C瓦e肌云s云r y , F “ d a 于工 U 挽 iv er s云云y 、 S九a 玲g加云)
A bs t r a e t
: R e a e t i o n s o f 1 0
一 e h l o r o e a r v o n e ( Z
a ) o r 10
一 e h l o拍 d ih y d or e a r v o n e ( Z b ) w i t h j s o -
P e n t e n a l o r i s o P e n t a n a l i n t h e P er s e n e e o f Z i n e d u s t y i e ld de h o m ao l l y l i e a l e o h o l ( 3 a 一 e )
w i t h a b i s a b o l e n e s k e l e t o n
。
3 a 一 c w e r e ox i di z e d t o 4
,
9
一
d i o x o
一
ib s a b o l
一
2 , 7 ( 1 4 )
,
1 0
一
t r i e n e ( 4 a )
,
4
, 9
一
d i o x o 一b i 。。 b o l 一 7 ( 2 4 ) , l e一 id e n e (辱b ) a n d 4 , 9一由 o x o一 s a b 0 1· 7 ( 1 4 ) 一 e n e ( 4 e ) r e s p e o t i v e l y
b y e h or m i u m t r i o x i d e
一
Py r i d i n e e o m P l e x
.
4 , 9
一
D i o X o
一
b i s a b o l
一
7 E
,
1 0
一
d i e n e ( s b ) w a s o b t a i n e d
f r o nt id hy d r
o e a r v o n e ( l b ) a e e t a l a l l y l l i t hi u m s P e e i e s a n d i s o p e n t e n a l v i a a s e q u e n e e o f
r妞 e t i O D S .
D e s e r i p t o r
: e e n t a u er a s p e e i e :
, s e s q u i七盯P e n e , ib s a b o l o n e d e 上i v a t i ves
, o 堪a n i e s y n t h e s i s
红没药烯及其含氧化合物是 自然界中存在
的一类单环倍半菇 , 它是利用单菇合成倍半菇
的实例 〔` J 。 1 9 8 6 年 J a k u p o v i e 等 [ z ’报道从植物
矢车菊中提取出新的倍 半 菇— 叭 9一二氧一红没药一 2 , 7 ( 1 4 ) , 1 0一三烯及它 的 异 构 化 产 物
4
,
9一二氧一红没药一九 7 E , 10 一三烯 。
我们 以 ( 一 卜香 芹 酮 (1 a) 和 ( 月一 卜二氢 香
芹酮 ( l b) 作原 料 合 成 了 4 , 9 一二氧一红 没 药 -
2 , 7 ( 1 4 )
,
10 一三烯 (4 a) , 它的二氢类似物 4 ,乎
二氧一红没药一 7 ( 1 4 ) , 1 0一二烯 ( 4b )和 4 , g一二氧 -
红没药一 7 E , 1 0一二烯 ( s b ) , 四 氢类似物 4 , g-
二氧一红没药一 7 ( 1 4 )一烯 ( 4 。 ) 。
用四 甲基乙二胺 ( T M E D A )和正 丁基铿的
络合物使二氢香芹酮 (1 b )缩 酮 形 成 烯 丙 基
理 〔 “ J , 再和异戊烯醛在低温下进 行 反 应 得到
3 b 缩酮 , 后者经柯林试剂氧化 , 水解 除去保
护基团 , 没有得到 4 b , 而是得到双 键 已转位
的产物 s b 。 同样 , l b 缩酮和异戍醛反应后 ,
产物经水解后除去保护基团得到高烯丙 醇 ’ 3 c,
经氧化也能得到 4 c 。 用香芹酮 (1 a) 缩 酮 作原
`外 ~ 介占尸丫尸 C勺 1C 2 尸尸丫 J CI
广钱 里竺二` 丫天、
1 9 8 7年 1 2月 1 1 日收稿 , 2 9 8 8 年 3 月 2 8 日修回 。
国家自然科学基金资助项目 。
6 6有 J机 化 学执 19 89 年
料进幸季上述反应时没有获得成功 。
护火 , 。 之 , : 一 d i 、1· : ` l y `
1〕 f o l、 a il c d i o l “ c c L d上
\ 少气:沐夕 ( 。 ; 以 .外 n 。一 `!了一人 U “、 3 b 2 , 之一 d i 几z e t h y l
P r o p甜 I c d i o l a e e t a l
l ,毖_ 。 。{、 、 卜) e r o 3一 : ,
: )扭z: 。 : c。
实 验 ` -
温度计未校正 。 I R 由岛津 I R一 4 08 型仪测
定 。 ’ H N M R 由 JN M一 P M x 6 o S I型 仪测定 ,
以 T sM 为内标乃 C /MS 由 iF n n i琴脚” aM t 4 5 1 。型仪测定 。 元东分析 由 P er 狱 n扭 lm er 2 4 o 型仪
测定 , 旋光度由 w z -Z 1 5 一型仪测定 `
原料香芹酮的旋光度〔叼卜 4以 16 (。 歌 92 ,
C C 14 )
。
( 一 )一 10一氯代香芹酮 ( Za ) t ` ]
7
·
5 9 ( s o m比心 1) 1 ` , 16 Om乙二 氯 甲烷和
3 4 9 乙酸放入烧瓶 , 于 O一 5℃滴 入 1 75 m L 次
氯酸钠 (5 . 2% )水溶液 , 滴 加 完 毕 , 再 搅 拌
l h ,
` 分去水层 , 有机层 用 饱 和 Na H C O 。 水溶
液 、 水洗涤 , 无水 gM S O ` 于燥 , 蒸除溶副 , 减
压蒸馏得 Z a 5 . 1 9 , b . p . 1 26 ~ 1 3 0℃ / 2 m m H g ,
产率 5 5 。 3% 。 〔a 鳄 一 3 6 . 9 4 ( e 1 0 . 5 , C H C互昌 )。
己H ( C C I ` ) : 6 . 5 0 ( I H , m , H C ~ C一 C ~ O ) ,
5
.
1 3 和 4 . 93 (2 H , 2 个 s , 二 C H户 ,
4
.
0 7 ( 2氏 s , 一 C H : C I ) , 1 . 8 3 ~ 3 . 16 ( S H ,
m )
, 1
.
6 6 ( 3 H
, s , 一 C H 3 ) 。 与文献报道值一
致 [弓 ] 。
( 十 ) 一 1 0一级代二氮参芹诩 (2 b )
一 皿以 72 m吻1)l b卿万间扮 .17 瞅 “冬 4参
C CI 户〕 , 16 0 m L 二氯甲烷 , 57 9 乙 酸 放 入烧瓶 , 于 。一 5℃滴入 3 。。 m L 次 氯蘸俞称、巍 )
水 溶 液 , 余 同 2 “ 操 作 , 得 Z b 8 . 7 9, 孙. p .
1 6 0~ 16 5℃ / 2 5 m m Hg , 产率 6理 5 % 。 [ a 〕石+
l熟朋 ( “ 5群 , 邵 .1) 今 C禅 : scl o, 计算值 ,
C , 6 4
.
3 4 , H
, 8
.
1 0
。 实测值 : C , 6 3 . 9 1 ; H ,
8
.
3 4
。 v 二 。二 : 1 7 1 0 , 1 6丁0 , 9 10 e m 一 ’ 。 己H ( C C I` ) :
每. 07 , .4 卯 (2 H , 2 个 “ , 一 C H : ) , 3 . 界招 H ,
S , 一脚 : e卫) , 1 . 2 0一 2 . 6 Q ( S H , m ) . , Q. 93 ( 二3耳 ,
d
, J = 6 H z
, 一 C H 3 ) 。」
4琳一 9书塞一红没 药一动` 1 4 ) ,1 _“一妙沁3助
2
.
6 9 ( 14 m m o l ) Z a
,
1
二令名( 2 3 m咖D异 . J戈
烯醛 , .3 7 9 酸洗锌粉和 2仆 m无四氢 ,映喃放入
烧瓶 , 于氮气氛加热回流 s h 「。 , 冷 ·却卷“ 一过滤 ,
滤渣用乙醚洗涤 。 滤液经水稀释 后 用乞耐琴
取 , 乙醚层用水洗涤 , 无 水 M g S 0 4 干 燥 , 蒸
除溶 剂得 2 . 6 9 油状物 。 经柱层析 (环 己烷 : 乙
酸 乙 醋 “ :4 1 )得 3 a 0 . 67 9 , 产率 20 . 3% 。
[司毖一 3 2 . 4 4 ( “ 13 . 5 , c C I ` ) 。 C 争。耳:彝 , 计
算 t值 : c , 76 . 邹 , _ H , ; 9 . 4饥 实 测 值 : C ,
7 6
一
9
; H
, 9
.
7 1
。
v 二 。二 : 3 、里5 0 , 1 6 7 0 , g o o e m 一 1 。
如 ( C c l ` ) : 6 . 5 7 ( I H , b r j s ,仁H一 C甲C 一 0 ) ,
5
.
o 3( 1 H
, 厄 , J = , H丸 C H一 C ( C H。 ) , b
粼 7 (2 H , 凡 一 C H , ), 3 . 93一 4 . 5 7 (工 H, m ,
C杜O H ) , 1 . 75 ~ 2 . 87 (8 厂 H , m ), 1 . 6以仑 H ,
址 , 乳 矽X C H : 一 ) 。 -
4一 …叙一9一 接 基一红 没 药 一刹林 _), t。一二 蟋
(妙 ) _
4
.
5 9 ( 2这 m m o l ) 2教, 3 ` 2 9 ( 3 8 m川 0 1)异 J戈
烯醛 , ~ 6 . 2 9 酸洗锌粉和 30 m L 四 氢 吹喃放入
烧瓶 , 于氮气氛加热回流 4 五 , 一余同 3 一拜操 作 _ ,
得导. 3 引由状物。 经柱层祈毛同上 ) 得舞五 L Z称
产 率 21 .1 % 。 ` 皿们贫+ 1 4 . 37 ( “ 3 . 40 , C cl ` ) 。 「 ,
c 、琢夕。 , 计算澎 心 , 肠 . 23 , H , 10 . 23 。 实
侧 .值 : C , 75 . 触 , H , 1 0 . 5 。 ” 川 二 : 邓 0 0 _叭
1 7王价 娜40 , 90 0 cln 一 ` 。 饭 (C C幼 : 乳 02 (1 H,
d , 汤二 g H z , C H一 C ( C H a) 2 , 七 70 (2 H , 「 s , 、
第 1期 矢车菊中倍半菇及其类似物的合成 e 7
一 CH Z ), 4 . 0 0一 4 . 5 0 ( I H , m , C H O H ) , 1 、 2 0一
2
.
8 0【l 了H , m , 包括 1 . 9 2( 0 H , 用 重 水 交换
消 失 ) , 1 . 5 9 ( 6 H , b r . s , C ~ C ( C H 3 ) 2 ) 〕 ,
0
.
9 2 ( 3 H
,
d
, J = e H z , 一 C ( C H 。 )一 C一 0 ) 。
4一氟书一热基一红没药守 ( 1 4 ) 一烯 ( 3 c)
( 1 ) 3
.
6 9 ( 1 9 m m o l ) Z b
, 2
.
6 9 ( 3 0 m m o l )
异戊醛 , 5 . 1 9 酸洗锌粉和 25 m L 四 氢 吹喃放
入烧瓶 , 余 同 3 a 操作 , 得 3 . 0 9 油 状 物 , 经
柱层析 (同上 )得 3 c 卜 1 9 , 产率 2吐% 。 [叼公十
6
.
1 7 ( c 1
.
1 5 , C C I` )
。
c , SH
Z o o : , 计算 值 : C ,
7 5
.
5 8 ; H
, 10
.
9 9
。 实 测 值 : C , 7 4 ` 9 3 ; H ,
1 1
.
3 0
。 , 。 a二 : 3 4 5 0 , 1 7 1 0 , 1 6谨O , 8 9 0 e m 一 i 。
6 H ( C C I
`
)
: 4
.
8 0 ( Z H
, s , 一 C H Z ) , 3 . 3 7一
3
.
9 3 ( I H
,
m
, C H OH )
, 1
.
1 0一 2 . 6 9 ( 1 4 H ,
m )
, 0
.
9 5 ( 3 H
, d , J 二 G H Z , C H 。一 C H ) ,
0
.
8 7 ( 6 H
, d , J = 6 H几 一 C H ( C H 3 ) : )。 」 。 / : :
2 3 9 ( M
十 + 1 )
, 2 3 8 (M
+
)
, 2 2 0 ( M
十 一 H : 0 ) , 1 0 9
( 基峰 ) 。
( 2 ) 于 氮 气 氛 滴 力12 4 . 0 9 ( 3 4 m m o l )
T M E D A 入 2 0 m (L 1 . 7 2 m ol · L 一 ` )正 丁 基锉的
正己烷溶液 , 然后加入 9 . 0 9 ( 3 8 m m ol )二氢香
芹酮的 2 , 2一二甲基丙二醇缩酮 (下b 缩 酮 ) , 于
2 0℃搅 拌 2 4 h , 冷 至 一 6 0℃ , 滴 加 3 . 4 9 ( 4 0
m m ol )异戊醛 , 潺,度不超过 一 拍℃ , 滴加完毕 ,
自动升至室温 。 加入 切 m L 水 , 乙醚萃取 , 无
水 M gs o ; 干 燥 , 蒸 去 溶 剂 , 残 渣 中加 入
20 0 m L 丙酮 , 12 m L ( 6 m ol · L 一 ’ ) H CI , 、 于室温
搅拌 12 h , 饱和 N a H C O 。 水溶液中和反应液至
中性 , 乙醚萃取 , 蒸去溶剂得 1 4 . 8 9 油状物 。
经 柱 层 析 ( 环 己 烷 : 乙酸 乙 酚 = 5 : 1 ) 得 3 c
1
.
3 9 , 产率 1 5 . 8% , 分析数据同上 。
4
,
9一二氧 一红没药一 2 , 7 (育4 ) , 飞0一三烯 (4 a)
2
.
6g cr oa 一 y 络合物溶于 10 rnL 无水二
氯甲烷 , 加入 o . 23 5 g( 1 m m o1 ) 3 a 的 10 m L 无
水二氯 甲烷溶液 , 室温下搅拌 1 . s h 。 反 应 液
用 乙醚稀释 , N a 0 H <1% )水溶液 、 水洗涤 , 无
水 M g S O ` 干燥 , 蒸去溶剂 , 残液经柱 层析 ( 同
上 )得 4 a 53 m g , 产率 2 2 . 8% 。 C , 。 H 20o : , 计
算 位 : C , 7 7 . 5 5 ; H , 8 . G8。 实 测 值 : C ,
7 7
.
8 4 ; H
, 8
.
9 8
。 v 二一 二 : 1 6 7 0 , 1 6 1 5 , 9 0 0
e m
一 1 。 乃a ( C D C 13 ) : 6 . 7 0 ( I H , b r . s , 一 C H一
C一 C一 Q ) , 6 . 1 1 ( I H , m , ( C H a ) : C一 C H一 C
一 0 ) , 5 . 00 和 4 . 9 3 ( Z H , 2 个 s , ~ CH Z ) , 3 . 1 5
( Z H
, s , C一 C一 C H。一 C一 0 ) , 2 . 2 6 ~ 2 . 9 0
( S H
,
tn )
, 2
.
]
_
3 ( 3 H
, s , 0一 C一 C = C ( C H 3 ) 2
中与 C一0 处于顺式的一 C H 3 ) , 王_ . 8 6 ( 3 H , s,
o一 C一 C一 C ( C H。 ): 中与一 C一 0 处 于 反 式 的
一 C H 3 ) , 1 . 7 5 ( 3 H , s , 一 C ( C H s )一 C一0 ) 。
红外和核磁谱图数值和文献报道值一致 t “ ] 。
4 , 牙一二叔一红没药守 ( 1 4 ) , 1 0一二烯 (4 b )
9
,
Z g COr
3中 y 络合物溶于 15 o m L无水二氯
甲 烷 , 加 入 0 . 8 4 4 9 ( 3 . 6 mm o l ) a b 的 i o ln L
无水二氯 甲烷溶液 , 余同 4 a 操作 ,得 0 . 62 3 9 ,
经柱层析 (同上 )得 4 b 0 . 4 7理g , 产率 5 6 . 6% 。
C :
。玩 : 0 2 , 计算 值 : C , 了6 . 8 8 ; I王
测值 :
1 6 8 0 ,
C ,
1 6 2 0
7 6
.
5 4 ; H
, 9
.
3 2
。 v o a二 :
9
.
4 6
。 实
17 1 0
,
9 0 0 e m
一 ` 。 6 H ( C C I` ) :
一
)
C H一 C一O , , ` · 8 7和 ` · 7 7 ( 2”
6
.
0 0 ( I H
,
2 个 s ,
一 C H : ) , 3 . 0 2 ( Z H , s , 一 C一C H 。一 C一 0 ) ,
1
.
2 0~ 2
.
6 0 [ 14 H
,
m
, 包 括 2 . 0 8 ( 3 H , s ,
o 一 c 一 c 一 C ( C H 。 ) : 中 与 C一 o 处 于 顺 式 的
一 C H 。 ) , 1 . 82 ( 3 H , s , 0一 C一 C一 C ( C H 3 ) : 中
与 C ~ o 处于反式的一 c H 3 ) 〕 , 0 . 9 0 ( 3 H , d ,
J = 6 H z
, 一 C ( C H 。 )一 C一 0 ) 。
4
,
g一二氯一红没药一议 t 4 )一烯 ( 4 c )
3
.
0 9 C r o 。 , p y 络合物 j溶于 1 0 m L 无水二
氯 甲烷 , 加入 0 . 3 1 9 ( 1 . 3 m m o l ) 3 e 的 i o m L
无水二氯 甲烷溶液 , 余同 4 a 操作 , 得 0 . 28 9
油状物 。 经柱层析 (同 _助得 4 c o , 2 5 9 , 产 率
8 1
.
3%
。 〔a 〕甘+ 4 6 . 2 7 ( c 0 . 9 4 , C C I` ) 。
C ; 5H
2 ` o : , 计算值 : C , 7 6 . 2 3 ; H , 10 . 2 3 。 实
测 值 : C , 75 . 8 5 ; H , 1 0 . 4 1 。 , 二 a 二 : 1 7 1 0 , 1 6 4 0 ,
9 0 0 e m
一 ’ 。 6 H ( C C I` ) : 4
.
8 9 和 4 . 7 7 ( Z H , 2个s ,
~ C H
:
)
, 2
.
9 9 ( Z H
, s , 0 一 C一 C H : 一 C一 C一 ) ,
1二 2 0一 2 . 8 0 ( 1 1. H , m ) , 0 . 9 2 ( 3 H , d , J 二 6 H z ,
C H
3一 C H ) , 0 . 8 5 ( 6 H , d , J 二 6 H z ,
C H ( C H
3
)
:
)
。
4一颇 一 9一拦基一红没药守 ( 1 4 ) , 1 0一二 烯 的
6 8 机 化 学 1 1 98 9年
2
,
2一二甲基丙二辞缩颤招 b 缩酮 )
于氮 气 氛 滴 加 2 ` d g( 17 m m 6 l ) T M E D A
入 .9 名 m (L 1 , 72 饥ol 一 ’ )正丁基铿的正己烷溶
液 , 然后加 入 5 . 0 9 ( 2 1 ~ 。 1) 1
`
b 缩 酮 , 余同
3 c 〔2) 操作 。 滴 加 1 . 5 g( 17 mm矶 )异 一 戊窿得
6
.
3 名油 状 物 。 经 柱 层 析 (同 上 )得 3 卜缩酮
1
.
34 9
, 产 率 2截 一5% 。 〔a 〕公一 6 . 9 2 c( ’ 0 . 5 9 ,
C c 瓦) 。 C 。玖尹。 , 计算值 : 伏 74 . 49 乡玛,
1 0
.
63
。 实测值 : C , 7 4 , 帕 ; H , H .肠 。 一呱 : 二 :
3 4 0 0 , 1 64 Q, 1 1仓0 , 8 9 O e m 一 ’ 。 己环 ( C C I` ) :
5
.
01 (1 甘 , d , J = 9 H z , C H二 C 升` ) , 东 7 3
(2 H
, s , ~ C H
Z
)
, 4
.
07 一 .4 50 ( I H , m ,
C H O H )
,
2
.
9 1~ 3
;
85 ( 4 H
,
nr
, 一Q CH : CH : 0一 ) ,
2
.
4 5 ~ 2
.
9 1 ( I H
,
~
nt
, 一C一 C H一 ) , 2 . 0 1~
2
.
29 (2 H
, d , J 二 6 H z , 一 C H Z一 C ~ C ),
0
.
8 Q~ 1
.
9理厂ZO H , m , 包 括 1 . 6 5 ( 3 H , s ,
C H ( OH ) C H一 C ( C H。 ) : 中与 o H 处 宇顺式 的
血 3一 ) 和 上 3 8 (3 H , s , 与 OH 处 于 反式 的
C H。一 ) , 1 · 1 1( 3 H , “ , 在缩酮中 处 于竖键的
一 C H 。 ) , 0 .名9 ( 3 H , d , C月召一 CH一 )习, ~ Q .价
侣 H , s , 在缩酮中处于横键的一 C H : ) 。
4, 9一二叙一红没药一 7刀 , 10 ` 二带 ( 6 功
.8 9 g C沁。一 P y 络合物溶于 2 0 m L 无水二
氯 甲 烷 , 加 入 1 , 1 9 (3 . 4 mmo l) 冬卜缩 爵的
10 m L 无水二氯甲烷溶液 , 余同 4 a 操作 , 得
1
.
0 9 油, 状 物 , 加 入 10 0 山 L 丙酮 , 1 . s m L
( 6咖卜 L 一 1 ) H CI ,余同 3 。 ( 2 ) 的·有关操作 , 得
0
.
8 5引由状物一。经柱层析 (同上 )得 ` b .o 13 g g ,
产率 17 . 7% 。 C 场 H : 2仇 , 计算值 : C , 76 . 8 ,
H
, 9
.
4 6
。 实 测 值 : C , 76 . 3 , H厂 9 . 54 、
, 。 、 二 : 1子1 0 , 1 6 7 0 , 16 2心 , 8 5 0 e tn 一 ’ 。 6 。 ( C C I认) :
5
.
9 0( 2 H
,
二
s , C一 C H一 C (O ) C H一 C ) , 2 . 7 7
~ 3
.
23 (1 H
,
一
m
,
C直一 C一C ) , 1 .约~ 2 . 60
[ 1林 H , m ; 包括 么 05 ( 6 H , s , 在 C H 3一
C , C
se一 C ( O ) C` 亡 ( C H。 ): 中和 C二二 O处于顺式
的二个一 C H。 ) , 1 . 83 招 H , ` 、 , 在 c H 。一 C一 c
一 C ( 0 羚一 C ( C H沪 2 中彩 C ~ o 处于 反 一式的一
个一 C H。 )〕 , 0 . 95 ,(3 H, 饥 J 云 6 H , , C ( C H 。 )一
C` 0 ) 。 叫 : : 2翁丈M + + 1) , 器 4( M 十 ) , 8 3
( ( C H
3
)
: C铸 C H一C 二+O 基峰 ) 。 ’
4
,
9一二叙一红没药一 7 E一烯 ( s c) 的鉴定
7
.
5 9 碱式活性氧化铝 , 2 0 m L 无 水乙醚
和 仇 2 4 9 (1 m咖l )4 。 放入烧瓶 , 、于 室温搅抨
4『h , 抽滤 , 滤渣用乙醚和 甲醇洗涤多次 , 蒸
去溶自刃, 得 4 c 和 与。 的混合物 0 . 2 3 9 。 从混合
物的核磁共振谱中扣除 玲。 核磁共振数 据得到
s亡的数据 。 饥 (C 1C 、 ) : 5 污 0( 。 ,导。 的C摇 C H ` -
c ` 心 ) , .2 02 ( s , s c 的 c 一 c 一 C H 3 ) 。 根据积分
曲线高度与 」 4 c 一的 4 . 89 和连 . 7 7 ( 2 个 , , 一 4 。 的
c ~ C H户 , 或 么 9 9( s , 4 c 的 c ~ c 一 c H : 篇c ` 0 )
作比较 , 估计 s c 的含量约为 5 2 . 4 % 。
几 叙询: 矢车菊 , : 倍半菇 , 含氧红没药衍生
物 , 有机合成 -
参 考 文 献
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