全 文 ：山东猪毛蒿挥发油化学成分的气相色谱-质谱研究
董　岩 1 , 　刘洪玲 2 , 　王新芳1
(1.德州学院化学系 ,山东 德州 253014;2.德州学院医学院 ,山东 德州 253023)
收稿日期:2005-10-12
基金项目:德州市科学技术攻关计划项目(030701)
作者简介:董　岩(1964～ ),女 ,山东德州人 ,副教授 ,研究方向:天然产物有效成分的提取和分析。电话:0534-8985353。
关键词:猪毛蒿;挥发油;化学成分;气相色谱-质谱
摘要:目的:分离鉴定出猪毛蒿 (Sa lsola col-lina Pal.l )挥发油的化学成分。方法:用气相色谱-质谱(GC M/ S)联用技术 ,应
用峰面积归一化法测定各组分的相对含量。结果:共鉴定出 59种化合物 , 占挥发油总量的 87. 63 , 主要为萜类及萜类
衍生物。结论:本实验方法可靠 ,重现性好 ,为开发利用猪毛蒿资源提供科学依据。
中图分类号:R284. 1　　　　　文献标识码:A　　　　　文章编号:1001-1528(2006)11-1641-04
Analysis on chem ica l constituents of essential o il from Salsola col-lina Pal.l . by
GC-MS
DONG Yan
1 , 　LIU Hong-ling2 , 　WANG Xin-fang1
(1. Dezhou Co llege, D ezhou 253023 , Shandong;2. Medica lS choo l, Dezhou Co llege, D ezhou 253014 , Shangdong, China)
KEYWORDS:Sa lsola col-lina Pall;essen tial o il;GC-MS
ABSTRACT:AIM:To dissocia te and dete rm ine the chem ical components o f vo latile o il from Salsola col-lina
Pal.l in Shandong ProvinceMETHODS:The chem ica l componen ts of vo latile o ilw ere analyzed by gaschrom atog ra-
phy-massspectraphy(GC M/ S). RESULTS:Fifty-nine constituen ts w ere identified, wh ich accounted for 87. 63
of vola tile o il, thema jo r chem ica l compone ts in the vo latile oilw ere te rpenes and te rpene ram ifica tions. CONCLU-
SION:Thisme thod is re liab le, stable and repea table. the data can provide resources for expolitation o fSa lsola col-
lina Pa l.l
　　猪毛蒿 (Salsola-col-lina Pa l.l )为菊科蒿属多年
生草本植物 ,以全草入药 。生产于东北 、西北 、内蒙
古等地 ,河北 、山东地区亦有分布 ,生长于路边 、屋
旁 、田间或碱性的沙质土壤。性味淡 、凉。有降压 、
镇静等功效 ,主治高血压 [ 1] 。国内外学者对猪毛蒿
在生药学 、化学及药理学等方面已做了一定的工
作 [ 2 ～ 3] ,但对其挥发油的研究还未见报道 。笔者采
摘 5月份山东德州郊区猪毛蒿 ,采用水蒸气蒸馏法
提取挥发油 ,利用气相色谱-质谱 (GC M/ S)联用技
术对猪毛蒿的挥发油进行了全面 、系统的分析 ,为掌
握猪毛蒿挥发油的质量特征 ,合理利用猪毛蒿植物
资源提供科学依据。
1　实验
1. 1　仪器与材料
猪毛蒿 5月份采摘于山东德州市市郊 (经德州
学院生物系副教授张秀玲鉴定 ),无水硫酸钠 (分析
纯 ,天津开发区海晶精细化工厂生产 ),挥发油提取
器(常规玻璃仪器 ), HP-GC-5890-5970BM SD型色
谱-质谱联用仪(美国 Hew le tt Packa rd公司 ), GC-9A
型气相色谱仪 (日本岛津公司 )。
1. 2　猪毛蒿挥发油的提取
将采摘的猪毛蒿全草阴干粉碎 ,用适量高纯蒸
馏水浸泡 12 h ,用挥发油提取器按常规水蒸汽回流
法蒸煮 8 h直至挥发油不再增加 ,经无水硫酸钠干
燥后得挥发油 ,收油率为 0. 5 。挥发油为淡黄色
透明油状物 ,具有特殊的清香味。
1. 3　气相色谱条件
日本岛津公司 GC-9Α型气相色谱仪;色谱柱为
DB-5(30 m ×0. 25mm ×0. 25 μm)弹性石英毛细管
柱 ,色谱柱程序升温条件:初始温度 60℃,初始温度
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保持 12 m in后 ,以 6℃ /m in的速率升温至 260℃并
保持 30 m in,载气 He;分流比 1∶30;柱前压 49 kPa
气化室及检测器温度均为 280℃。
1. 4　气相色谱-质谱分析条件
美国惠普 HP-GC-5890-5970BM SD型色谱-质谱
联用仪;其它条件同 1. 3 ,载气 He;分流比 1∶30:柱
前压 49 kPa:进样口温度:280℃;离子源温度:
200℃;电离电压:70 Ev;扫描质量范围:30 ～ 400
AMU;扫描方式:E I源;扫描间隔:0. 5 s。
2　结果
2. 1　在上述实验条件下 ,用毛细管气相色谱法从猪
毛蒿分离出 69种组分 ,以面积归一化法测得挥发油
各组分相对百分含量(表 1),按上述的 GC-MS条件
对挥发油进行分析 ,得其总离子流图。 (如下图)
图　猪毛蒿挥发油 GC-M S分析总离子流图
表 1　 猪毛蒿挥发油化学成分分析结果
序号 No. 化合物名称(C om pound) 分子式(mo lecu lar form u la)分子量(m olecu lar weigh t) 相对含量( )( relative con ten t)
1 alph a-P inene α-蒎烯 C10H 16 136 0. 97
2 Cam phene莰烯 C10H 16 136 0. 54
3 beta. -Phei land rcne β-水芹烯 C10H 16 136 0. 98
4 beta. -P inene β-蒎烯 C10H 16 136 0. 27
5 1-O cten-3-o l1-辛烯-3-醇 C9H 16O 128 0. 87
6 2, 3-D ehyd ro-1, 8-cin eole C10H16O 152 0. 46
2, 3-脱氢-1, 8-桉树脑
7 A lpha. -Terp inenα-松油烯 C10H 16 136 1. 33
8 Eu calyptol桉树脑 C10H18O 154 17. 21
9 gamm a. -Terp inenγ-松油烯 C10H 16 136 2. 05
10 未检出 6. 80
11 4-Carene 4-蒈烯 C10H 16 136 0. 54
12 Thuione崖柏酮 C10H16O 152 5. 11
13 Terp ineo l, Z-beta β-松油醇 C10H18O 154 1. 09
14 delta. 3-p-M en theneδ-薄荷烯 C10H16O 138 5. 01
15 (+)-2-Bom anone樟脑 C10H16O 152 3. 81
16 Umbe llu lone伞桂酮 C10H14O 150 4. 18
17 B om eol冰片 C10H18O 154 3. 93
18 4-Terpineoi 4-松油醇 C10H18O 154 7. 61
19 M yd enal桃金娘烯醛 C10H18O 150 0. 49
20 alpha. -Terp ieol 4-松油醇 C10H18O 154 1. 09
21 cis-P iperieol顺-薄荷醇 C10H18O 154 0. 16
22 gamm a. -Terp ineolγ-松油醇 C10H18O 154 0. 13
23 (+)-C arvone香芹酮 C10H14O 150 0. 19
24 Pen tane, 1-b rom o-3-m ethy l-1-溴代-3-甲基-戊烷 C6H13B r 164 0. 20
25 未检出 0. 27
26 Isobomy lagetate乙酸异冰片酯 C12H2O2 196 1. 19
27 ( - )-trans-Pinocarvylacetate( - )-反-松香芹乙酸酯 C12H20O 2 194 0. 14
28 Terp inene4-acetate松油烯乙酸酯 C12H20O 2 196 0. 32
29 A lph a. -Terpine01acetateα-松油醇乙酸酯 C12H20O 2 196 0. 44
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30 1, 2-Dicycloh exy lethan e 1, 2-二环己基乙烷 C14H 26 194 0. 21
31 A rtem isiaketon e青蒿酮 C10H16O 152 0. 17
32 5-M ethyl-5-nonano l5-甲基壬醇-5 C10H22O 158 0. 10
33 (E)-2-H exeny l tiglat(E)-2-己烯基惕各酸酯 C11H18O 2 182 0. 53
34 alpha. -Terp inyipropionateα-松油基丙酸脂 C13H22O 2 210 1. 19
35 C opaene咕巴烯 C15H 24 204 0. 27
36 未检出 0. 16
37 alpha. -Bu lneseneα-布黎烯 C15H 24 204 0. 43
38 Isocaryoph illene异丁子香烯 C15H 24 204 2. 24
39 gamm a. -C ad ineneγ-杜松烯 C15H 24 204 0. 25
40 beta. -Farnesene β-法尼烯 C15H 24 204 0. 76
41 (-)-A ristolene土青木香烯 C15H 24 204 1. 86
42 gamm a. -Muu roleneγ-蛇麻烯 C15H 24 204 5. 91
43 beta. -H um u lene β-律草烯 C15H 24 204 0. 82
44 Germ acrene大根香叶烯 C15H 24 204 1. 20
45 alpha. -Fam eseneα-法尼烯 C15H 24 204 0. 69
46 Caryophy ilen eoxide石竹烯氧化物 C15H24O 220 0. 26
47 未检出 0. 41
48 G lobu lol蓝桉醇 C15H26O 222 0. 24
49 未检出 1. 72
50 My ristvlch loride肉豆蔻酰基氯 C14H29C l 232 0. 45
51 V ellerd iol C15H24O 2 236 0. 30
52 未检出 0. 78
53 Iso longifolen-5-one异长叶烯酮 C15H22O 218 2. 02
54 未检出 0. 44
55 O ctad ecane正十八碳烷 C18H 38 254 0. 29
56 Gamm a. -Gudunenepox ideγ-古芸烯氧化物 C15H24O 220 0. 19
57 M ethy laciphyllate C16H24O 2 248 0. 25
58 Arom adendreneoxide-香橙烯氧化物 C15H24O 220 0. 18
59 H ep tadeeane正十七烷 C17H 36 240 0. 31
60 Dodecane, 5-cyclohexy l-5-环己基十二烷 C18H 36 252 0. 17
61 未检出 0. 26
62 V ellerd iol C15H24O 2 236 0. 76
63 N erolidylacetate橙花叔醇乙酸酯 C17H28O 2 264 0. 11
64 未检出 1. 52
65 Nonadecane正十九碳烷 C19H4O 268 0. 19
66 N onadecane, 9-m ethy l-9-甲基-正十九碳烷 C20H 42 282 0. 71
67 Heneicosane正二十一碳烷 C21H 44 296 0. 18
68 C rocetane藏花烷 C20H 42 282 0. 14
69 Phy tol叶绿醇 C20H40O 296 3. 95
2. 2　对总离子流图中的各个峰经质谱扫描后得到
质谱图 ,经计算机数据系统检索 ,人工谱图解析 ,按
各色谱峰的质谱裂片图与文献核对 , 查对质谱文
献 [ 4 ～ 7] ,对基峰 、质荷比和相对峰度等方面进行直观
比较 ,分别对各个色谱峰加以确认 ,综合各项分析鉴
定 ,确定了猪毛蒿挥发油中的化学成分 59种 ,结果
见表 1。
3　讨论
从色谱图及表 1看 ,猪毛蒿挥发油共分出 68个
组分 , 已定性 59个组分 , 占全部挥发油含量的
87. 63 。通过分析得:猪毛蒿挥发油的主要成分为
单萜类及倍半萜类化合物 37种 ,占全部挥发油含量
的 75. 80 ,如桉树脑 (Eucalyp to l)17. 21 、4-松油
醇(4-Terpineol)7. 61 、δ-薄荷烯 (delta. 3-p-Men-
thene)5. 01 、γ-松油烯 (gamma. -Te rpinen)2. 05 、
崖柏酮(Thuione)5. 11 、樟脑 ((+)-2-Bomanone)
3. 81 、α-蒎烯 (alpha. -Pinene)0. 97 等。从化合
物种类来看主要为萜烯 、萜醇 、萜酮等成分 ,萜类化
合物是植物界中天然存在的一类重要化合物 ,成分
虽然不高 ,但多具有生物活性 ,其生物活性也是多方
面的 ,并且是某些中药的主要有效成分 。如蒎烯有
明显的镇咳 、去痰 、抗真菌作用 [ 8] ;萜醇有体外抑菌
的作用[ 9] 。另外还有少量的酯 、烷烃类等化合物。
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参考文献:
[ 1] 　全国中草药汇编(上册)[M ] .北京:人民卫生出版社 , 1976:
796.
[ 2] 　金海洙.猪毛蒿对其他植物生长的他感作用 [ J] .烟台大学学
报(自然科学与工程版), 2001, 14(3):181.
[ 3] 　王　琳.猪毛菜治疗高血压病 80例 [ J] . 中国民间疗法 ,
2002, 10(6):61.
[ 4] 　丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用 [M ] .北京:科学出
版社 , 1987.
[ 5] 　中国质谱学会有机专业委员会.香料质谱图集 [M ] . 1992.
[ 6] 　M asada Y. Analysis of essential oils by gas ch rom atography and
m ass spectrom etry [M ] . New York:John W iley and sons Inc.
1976.
[ 7] 　H eller S R, GWA. EPA /N IH m ass spectral data bese[ M ] .
W ash ington, US:G ovemm en t Print ing off ice, 1978.
[ 8] 　H omm a S. E ffect of variou s chem ical sonm ites[ J] . Yokuza igaku,
1967, 27(3):192-197.
[ 9] 　C hatu rvedia K , Parm ar S S, Shatnagar S C, et a l. An ticonvu lsan t
and an tif lamm atory activi ty of n atura l p lant coumarin sand tripe-
noid s[ J] . R esComm un Chem Pa tholPha rmaca l, 1974, 9(1):11-
22.
HPLC测定汉中产延胡索药材中延胡索乙素的含量
周军辉 , 　李思峰 , 　王答祺 , 　李　静 , 　王新莉
(陕西省科学院陕西省植物研究所西安植物园 ,陕西 ,西安 710061)
收稿日期:2006-02-14
基金项目:*陕西省科学院项目(项目编号 2005k-03)
作者简介:周军辉(1978～ ),男 ,助理研究员 ,主要从事天然药物化学分离分析 ,电话:029-85251515, E-m ail:zhou junhui@ sohu. com.
关键词:延胡索;高效液相色谱;延胡索乙素 , 超声波
摘要:目的:测定汉中产延胡索药材中延胡索乙素的含量 ,并与传统道地药材比较。方法:采用超声波提取的方法处理延
胡索药材 , W aters Nova-Pak C18色谱柱 ,以甲醇 -0. 1 磷酸溶液(三乙胺调 pH 至 6. 0)(60∶40)为流动相 , 流速 1 m L /
m in,检测波长 280 nm。结果:延胡索乙素进样量在 0. 48 ～ 2. 2μg范围内与峰面积呈良好线性关系(r=0. 999 2),平均回
收率为 98. 22 (n =5), RSD 为 1. 6 。结论:超声处理延胡索药材操作简便 , 可提高分析效率;汉中产延胡索样本中延
胡索乙素含量与传统产区药材相似。
中图分类号:R284. 1　　　　　文献标识码:A　　　　　文章编号:1001-1528(2006)11-1644-02
　　延胡索为罂粟科植物延胡索 Corydalis yanhusuo
W. T. W ang的干燥块茎 。其有效成分为生物碱 ,其
中又以延胡索乙素 (dl-te rahyd ropalmatine)的止痛 、
镇静 、抗惊作用最强 [ 1] 。椐本草记载 ,延胡索已有
数百年的栽培历史 [ 2] 。现在市场上流通的大宗药
材中 ,汉中出产的延胡索药材已经占到相当比例 ,但
尚未见有针对汉中产延胡索药材的质量分析报道 。
为此 ,我们选择传统的延胡索产区浙江磐安 、东阳产
延胡索与汉中延胡索基地的 10批样品就其主要成
分延胡索乙素的含量 ,应用 HPLC进行了检测分析 ,
并进行比较 ,以明确汉中产延胡索药材的内在质量 。
1　仪器与试药
　　Waters 515高效液相色谱仪 (包括 Wate rs 515
泵 ,W aters 2487检测器等 ), N2 000色谱工作站;天
津东康 DS6150超声波清洗机 (频率为 40 KHZ,功
率为 150W)。
延胡索药材除购自浙江磐安 、东阳 、永康外 ,其
余 10个批次的样品由汉中延胡索种植基地提供 ,各
批样品经李思峰研究员鉴定为罂粟科植物延胡索
Coryda lis yanhusuoW. T. W ang的干燥块茎 ,标本存
放于西安植物园植化室;延胡索乙素 (dl-te rahyd rop-
a lma tine)对照品购自中国药品生物制品检定所;甲
醇为色谱纯 ,其余试剂均为分析纯 。
2　方法与结果
2. 1　色谱条件　色谱柱:W ate rs Nova-Pak C18色谱
柱 , 3. 9mm ×150 mm;流动相:甲醇 - 0. 1 磷酸溶
液(三乙胺调 pH至 6. 0)(60∶40)为流动相;检测
波长 280 nm;流速:1. 0mL /m in,柱温为室温。
2. 2　对照品溶液的制备　精密称定延胡索乙素对
照品 8. 6 mg,置于 10 mL量瓶 ,加甲醇制备成每 1
mL含延胡索乙素 0. 860mg的对照品贮备溶液。
2. 3　供试品溶液的制备 　取延胡索粉末 (过三号
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