全 文 ：黑 龙 江 八 一 农 垦 大 学 学 报 第 23卷
火绒草（Leontopodium leontopodioides（Wild.）
Beauv.），为菊科火绒草属植物。火绒草属在全世界共
有 56种，我国有 40余种，主要集中在西南部和西
部，其中有 25种在民间作为药用植物[1]。对体积分数
为 60%的火绒草乙醇提取物的正丁醇层化学成分进
行了研究，采用硅胶柱色谱法、葡聚糖凝胶 LH-20柱
色谱法和制备高效液相等方法进行分离纯化得到了
木犀草素-4′-O-β-D-葡萄糖苷、6-羟基-木犀草素-
7-O-β-D-葡萄糖苷、金圣草素-4′-O-β-D-葡萄糖
苷等 10个化合物[2，3]。在此基础上作者对该植物的正
丁醇层进行了进一步的分离，分离得到了 4个化合
物，分别是：1-{3-（ β-D-glucopyranosyloxy）-2，3-
dihydro-2-[1-（hydroxy-methyl）vinyl]-1-benzofuan-
5-yl}-ethanone（1），小檗碱（berberin 2），胡萝卜苷
（daucosterol 3），β-谷甾醇（β-sitosterol 4）。其中，化
合物 1为首次从植物火绒草中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker ARX-300和 AV-600型核磁共振仪（TMS
内标，瑞士 Bruker公司），薄层色谱用硅胶 GF254、柱色
谱硅胶 （青岛海洋化工厂），Sephadex LH -20
（Amersham Pharmacia Biotech中国分装），LC-10AT高
火绒草乙醇提取物的化学成分研究
潘春媛 1，武瑞 1，贾永全 1，张国刚 2
（1.黑龙江八一农垦大学动物科技学院，大庆 163319；2.沈阳药科大学中药学院）
摘 要：对中药火绒草乙醇提取物的正丁醇层的化学成分进行分离与鉴定。采用硅胶柱色谱法、葡聚糖凝胶 LH-20柱色谱法
和制备高效液相等方法进行分离纯化，并通过理化常数和谱学方法鉴定了其化学结构。从火绒草中分离得到了 4个化合物，并
鉴定了其结构（1-{3-（ β-D-glucopyranosyloxy）-2，3-di-hydro-2-[1-（hydroxymethyl）vinyl]-1-benzofuan-5-yl}-ethanone 1），小
檗碱（berberin 2），胡萝卜苷（daucosterol 3），β-谷甾醇（β-sitosterol 4）。四个化合物分别为苯并呋喃类化合物 1个，生物碱类化
合物 1个，甾体类化合物 2个，其中化合物 1首次从植物火绒草中分离得到。
关键词：火绒草；分离；纯化；结构鉴定
中图分类号: R284.2
Studies on the Chemical Constituents of Ethanolic Extracts from
Leontopodium leontopodioides（Wild.）Beauv.
Pan Chunyuan1，Wu Rui1，Jia Yongquan1，Zhang Guogang2
（1. College of Animal Science and Technology，Heilongjiang Bayi Agricultural University，Daqing 163319；
2. School of Traditional Chinese Materia Medica，Shen Yang Pharmaceutical University）
Abstract: To study the chemical constituents of the n-BuOH extract part of the herbal Leontopodium leontopodioides（Wild.）Beauv.
Ethanol extract. The compounds were isolated by chromatography on silica gel column，Sephadex LH-20 column chromatography
and HPLC techniques，their structures were confirmed on the basis of spectral analysis. Four compounds were isolated and identified
as 1-{3-（β-D-glucopyranosyloxy）-2，3-dihydro-2-[1-（hydroxyme-thyl）vinyl]-1-benzofuan-5-yl}-ethanone （1），berberine（2），
daucosterol（3），β-sitosterol（4）. Compound 1 was isolated from this herb firstly.
Key words: Leontopodium leontopodioides（Wild.）Beauv.；isolation；purification；structure identification
收稿日期：2011-03-17
作者简介：潘春媛（1984-），女，助教，沈阳药科大学硕士研究生毕业，现主要从事天然药物活性成分方面的研究工作。
第 23卷 第 4期
2011年 8月
黑 龙 江 八 一 农 垦 大 学 学 报
Journal of Heilongjiang Bayi Agricultural University
23（4）：50~52
Aug.2011
文章编号：1002-2090（2011）04-0050-03
文献标识码：A
第 4期
效液相色谱仪（日本岛津），其他试剂（分析纯，市售）。
实验用药材火绒草购自河北祁新中药饮片有限
公司，由沈阳药科大学中药学院路金才教授鉴定为
菊科火绒草属植物火绒草（Leontopodium leontopod-
ioides（Wild.）Beauv.）的干燥全草。
2 提取与分离
火绒草干燥全草（9.0 kg），用体积分数为 60%的
乙醇溶液 10倍回流提取 2次，每次 1.5 h。提取液经
减压回收后，得到总浸膏约 1 500 g。浸膏用水溶解，
依次用石油醚，乙酸乙酯，正丁醇萃取。得正丁醇萃
取部分 190 g，经硅胶柱色谱，以氯仿/甲醇系统梯度
洗脱，同时采用葡聚糖凝胶 LH-20柱色谱法、制备高
效液相等方法分离纯化，得化合物 1（20 mg），
2（8 mg），3（23 mg），4（15 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：白色针状结晶（甲醇），体积分数为 5%的
香草醛-浓硫酸溶液显色呈紫色，UVλmax（MeOH）nm：
273、223、206，IRσmax（KBr）cm-1：1604 为芳环特征吸
收峰，提示结构中有苯环，3477为羟基伸缩振动吸收
峰，1286 提示有酚羟基，1168 提示有醇羟基，1437
提示有-CH2，1073提示含有醚键，898为 β-构型的糖
端基原子的 C-H弯曲振动吸收。HR-MS给出准分子
离子峰 m/z 395.1351 [M-H]-（计算值为 395.134 8，
C19H23O9），提示化合物的分子量为 396，结合碳谱确
定化合物的分子式为 C19H23O9，不饱和度为 8。
1H-NMR（300 MHz，C5D5N）谱中，δ5.58（1H，d，
H-2），5.73（1H，d，J=1.8，H-3），8.8（1H，d，J=1.8Hz，
H-4），8.06（1H，dd，J=8.7，1.8Hz，H-6），7.01（1H，d，J=
8.7Hz，H -7），2.65（3H，s，H -9），5.63（2H，d，H -11），
4.60和 4.85（2H，m，H-12），5.20~3.96为糖上的质子
信号：δ5.20（1H，d，J=7.8Hz，H-1′），3.96（1H，m，H-
2′），4.20（1H，m，H-3′），4.14（1H，m，H-4′），4.06
（1H，m，H-5′），4.39和 4.68（2H，m，H-6′）。
13C-NMR（75 MHz，C5D5N）谱中给出 19 个碳信
号，δ197.4 为羰基碳信号，δ27.1 为甲基信号，δ89.1~
63.4之间共有 8个连氧碳信号。具体碳信号归属及
碳氢直接相关和远程相关见表 1。其光谱数据与文献
[4] 对照基本一致，可鉴定化合物 1为 1-{3-（β-D-
glucopyranosyloxy） -2，3 -dihydro -2 -[1 -
（hydroxymethyl）vinyl]-1-benzofuan-5-yl}-ethanone。
表 1 化合物 1的氢谱和碳谱数据
Table 1 NMR spectral data of compound 1
编号
2
3
3a
4
5
6
7
7a
8
9
10
11
12
1′
2′
3′
4′
5′
6′
δC
89.1
81.4
129.3
131.4
132.2
132.2
110.8
164.8
197.1
27.1
146.0
113.4
64.0
106.4
75.6
79.1
72.1
79.3
63.4
δH
5.58（1H，d）
5.73（1H，d）
8.80（1H，d，J=1.8Hz）
8.06（1H，dd，J=8.7，1.8Hz）
7.01（1H，d，J=8.7Hz）
2.65（3H，s）
5.63（2H，d）
4.60（1H，m）
4.85（1H，m）
5.20（1H，d，J=7.8Hz）
3.96（1H，m）
4.20（1H，m）
4.14（1H，m）
4.06（1H，m）
4.39（1H，m）
4.68（1H，m）
HMBC
C-3，C-10，C-12
C-2，C-3a，C-4，C-7a，C-10，C-11，C-1′
C-3，C-6，C-7a
C-4，C-7，C-7a
C-3，C-3a，C-6，C-7a
C-4，C-5，C-8
C-2，C-3，C-12
C-2，C-10，C-11
C-3，C-3′
C-1′，C-3′
C-1′，C-2′，C-4′，C-5′
C-5′，C-6′
C-1′，C-3′，C-4′，C-6′
C-4′，C-5′
HSQC
潘春媛等:火绒草乙醇提取物的化学成分研究 51
黑 龙 江 八 一 农 垦 大 学 学 报 第 23卷
化合物 2：橙黄色细针状结晶（甲醇），mp.280-
282 ℃，碘化秘钾显色反应阳性，提示该化合物可能
为生物碱类化合物。1H-NMR（300 MHz，DMSO-d6）
δ：9.91（1H，s，H-8），8.96（1H，s，H-13），8.22（1H，d，
J=9.0Hz，H-11），8.01（1H，d，J=9.00Hz，H-12），7.81
（1H，s，H-1），7.10（1H，s，H-4），6. 19（2H，s，-O-
CH2-O-），4. 95（2H，t，J=6.0Hz，H-6），4.11（3H，s，-
OCH3），4.08（3H，s，-OCH3），3.20（2H，t，J=6.0Hz，H-
5）。13CNMR（75MHz，DMSO-d6）δ：150.0（C-3），150.5
（C-9），147.8（C-2），145.6（C-8），143.8（C-10），137.6
（C-13a），133. 1（C-12a），130.8（C-4a），126.9（C-
13），123.7（C-12），121.5（C-1a），120. 6（C-11），
120.3（C-8a），108.6（C-4），105.6（C-1），102.2（-O-
CH2-O-），62.1（-OCH3），57.1（-OCH3），55.3（C-6），
26.5（C-5）。与文献[5]中报道的小檗碱数据基本一
致，可鉴定化合物 2为小檗碱（berberine）
化合物 3：白色粉末（氯仿-甲醇），mp.300~302 ℃，
Liebermann-Burchard反应阳性，Molish 反应阳性。与
对照品胡萝卜苷共薄层，在三种展开系统下，体积分
数为 10%的硫酸-乙醇加热显色呈紫色单一斑点，二
者 Rf值一致，混合共熔点，熔点不下降，故确定化合
物 3为胡萝卜苷（daucosterol）。
化合物 4：白色针状结晶（氯仿），mp.138~140 ℃，
Liebermann-Burchard反应阳性。TLC检查，与 β-谷
甾醇对照品共薄层，在三种展开系统下，体积分数为
10%的硫酸-乙醇溶液加热显色呈紫色单一斑点，二
者 Rf值一致，且两者混合物混熔点不下降，故确定
化合物 4鉴定为 β-谷甾醇（β-sitosterol）。
4 结论与讨论
对体积分数为 60%的火绒草乙醇提取物正丁醇
层的化学成分进行了系统研究，利用溶剂分布萃取
以及反复硅胶柱色谱法等分离纯化手段，分离得到
了 4个化合物，并鉴定了其化学结构，其中有苯并呋
喃类化合物 1个，生物碱类化合物 1个，甾体类化合
物 2个，经文献检索表明化合物 1为首次从本植物
火绒草中分离得到。
参考文献：
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［J］.沈阳药科大学学报，2009，26（11）：886-888.
［3］ 潘春媛，尤海丹，贺杰，等.火绒草正丁醇层化学成分的分
离与鉴定［J］.沈阳药科大学学报，2010，27（6）：436-439.
［4］ Dobner M. J.，Ellmerer E. P.，Schwaiger S，et al. New
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［J］. Helvetica Chimica Acta，2003，86（3）: 733-738.
［5］ 耿红梅. 欧亚旋覆花化学成分的研究［J］. 时珍国医国
药，2008，19（10）：2432-2433.
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