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二次回归正交旋转组合设计优化莴笋叶渣吸附Cd~(2+)研究



全 文 :收稿日期:2014-01-16
基金项目:运城学院科研基金项目(2013004)
作者简介:陈莉(1980-),女,山西运城人,运城学院生命科学系讲师,研究方向为生物技术。
二次回归正交旋转组合设计
优化莴笋叶渣吸附 Cd2 + 研究
陈 莉,司 慧,崔清清,荆佩欣,靳 峰,段莎莎
(运城学院 生命科学系,山西 运城 044000)
摘 要:采用五因素二次回归正交旋转组合设计方法对莴笋叶渣吸附 Cd2 + 条件进行优化,建立了浓度
(X1)、加入量(X2)、pH(X3)、温度(X4)、时间(X5)对吸附率(Y)的优化回归数学模型:Y = 78. 64168 + 11.
42726X1 - 6. 99137X2 + 2. 35325X4 - 4. 61108X
2
1 - 2. 43588X
2
2 - 2. 13597X
2
3 - 3. 46650X
2
5 + 4. 07509X1X2 - 3.
30079X1X4。得出各因素对莴笋叶渣吸附 Cd
2 +影响顺序为:浓度 >加入量 >温度 >时间 > pH。从模型可知,在
浓度、加入量、pH、温度、时间为 5mg /L、0. 5g、6、20℃、4h时,莴笋叶渣对 Cd2 +吸附率最高可达 91. 55%。验证值
为 90. 26%,与理论值基本一致。
关键词:莴笋叶渣;镉离子;吸附;优化;二次回归正交旋转组合设计
中图分类号:X703. 1 文献标志码:A 文章编号:1008-8008(2014)02-0074-04
工业废水的肆意排放已经成为目前我国环境
问题的重要污染来源[1]。由于工业废水中的重金
属离子在水体及生物体过多累积,影响水体自净化
能力和生物的生长发育,对环境造成严重污染[2,3]。
近年来,生物吸附法以其高效廉价的特点引起了研
究人员的注意,获得了极大发展。现用于重金属离
子吸附的方法有离子交换法、电解法、膜过滤法、化
学沉淀法及氧化还原法,存在的问题包括价格昂
贵、造成二次污染的可能[4 - 6]。
本实验利用处理过的莴笋叶渣为吸附剂处理
重金属离子镉,并且通过二次回归正交旋转组合设
计优化吸附时的最佳条件。结合当地实际生产再
次被利用的莴笋叶渣不仅提高了莴笋的利用率,而
且提高了农民的经济效益,同时有利于实现资源的
循环利用[7,8]。
1. 材料与方法
1. 1 供试材料与仪器
莴笋叶来源于山西运城市蔬菜批发市场,蒸馏
水在实验室自己制备,硫酸镉、氢氧化钠、氯化氢试
剂均为 AR 级,北京科创海光仪器有限公司 ASF -
3000 型的原子吸收光谱仪。
1. 2 试验方法
1. 2. 1 莴笋叶渣的制取
将莴笋叶切碎进行预煮,然后榨汁取渣滓,漂
洗后使用碱液浸泡,再次漂洗至中性,再使用酸液
浸泡一段时间,漂洗至中性后进行干燥、粉碎、过
筛,分别获得 20、40、60、80、100 目的莴笋叶渣[9,10]。
1. 2. 2 标准曲线的绘制
准确配制硫酸镉标准溶液 1、2、3、4、5mg /L,使
用原子吸收分光光谱仪作 3 次平行试验,测量吸光
度,绘制镉离子的标准曲线。获得其线性方程为 y
= 0. 0566x + 0. 0028,其相关系数 R2 为 0. 9999。表
明该标准溶液在 1mg /L ~ 5mg /L范围内呈极好的线
性关系。
1. 2. 3 五因素二次回归正交旋转组合设计
依据其他学者的单因素试验结果[11,12],找出影
响重金属吸附的关键因素并对其进行优化,得到多
因素系统中各关键影响因素的最佳组合。
试验设计方法采用二次回归正交旋转组合,对
五个关键因素分进行优化,五因素分别为:pH、温
74
DOI:10.15967/j.cnki.cn14-1316/g4.2014.02.009
度、时间、溶液浓度、加入量。首先,选择 5 因素的上
下限值(Z1j,Z2j),计算各影响因素的零水平 Z0j(Z0j
= (Z1j + Z2j)/2)与变化间隔 △j(△j = (Z1j -
Z2j)/γ)。因素水平编码表如表 1 所示。
表 1 五因素水平表
Table 1 table of five factors and levels
水平
X1 浓度
(mg / l)
X2 加入量
(g)
X3 pH
X4 温度
(℃)
X5 时间
(h)
- 2 1 0. 1 2 20 2
- 1 2 0. 3 4 30 3
0 3 0. 5 6 40 4
1 4 0. 7 8 50 5
2 5 0. 9 10 60 6
1. 2. 4 莴笋叶渣对重金属离子吸附率的测定
莴笋叶渣对重金属离子镉的吸附量 q =(C1 -
C2)× v /w,莴笋叶渣对重金属离子镉的吸附率 =
(C1 - C2)× 100% /C1,其中:C1 为吸附前重金属离
子的初始浓度(mg /L);C2 为吸附后重金属离子的
平衡浓度(mg /L);v 为重金属离子溶液体积(L);w
加入莴笋叶渣质量(g)[11]。
1. 2. 5 数据处理
运用 Excel、DPS 软件分析、处理数据且制作图
形。
2. 结果与分析
2. 1 回归方程的建立
表 2 二次回归正交旋转组合试验结果
Table 2 Quadratic regression orthogonal experiment results
NO.
X1 浓度
(mg/ l)
X2 加入量
(g)
X3 pH
X4 温度
(℃)
X5 时间
(h)
Y吸附率
(%)
1 1 1 1 1 1 72. 84452
2 1 1 1 - 1 - 1 78. 28621
3 1 1 - 1 1 - 1 74. 61837
4 1 1 - 1 - 1 1 73. 48409
5 1 - 1 1 1 - 1 81. 84452
6 1 - 1 1 - 1 1 78. 42756
7 1 - 1 - 1 1 1 79. 55123
8 1 - 1 - 1 - 1 - 1 82. 65017
9 - 1 1 1 1 - 1 48. 98939
10 - 1 1 1 - 1 1 31. 10600
11 - 1 1 - 1 1 1 53. 80565
12 - 1 1 - 1 - 1 - 1 37. 15547
13 - 1 - 1 1 1 1 67. 98939
14 - 1 - 1 1 - 1 - 1 62. 87279
15 - 1 - 1 - 1 1 - 1 68. 90459
16 - 1 - 1 - 1 - 1 1 59. 73155
17 - 2 0 0 0 0 36. 94346
18 2 0 0 0 0 78. 49469
19 0 - 2 0 0 0 80. 44758
20 0 2 0 0 0 52. 39222
21 0 0 - 2 0 0 64. 84688
22 0 0 2 0 0 70. 39222
23 0 0 0 - 2 0 67. 39222
24 0 0 0 2 0 73. 21436
25 0 0 0 0 - 2 51. 50294
26 0 0 0 0 2 73. 09187
27 0 0 0 0 0 81. 32508
28 0 0 0 0 0 82. 32508
29 0 0 0 0 0 74. 55830
30 0 0 0 0 0 71. 03650
31 0 0 0 0 0 75. 50294
32 0 0 0 0 0 80. 73616
33 0 0 0 0 0 78. 73616
34 0 0 0 0 0 81. 91401
35 0 0 0 0 0 81. 32509
36 0 0 0 0 0 83. 91401
运用 DPS 数据处理系统对表 2 中的试验结果
进行拟合,得到建立在浓度(X1)、加入量(X2)、pH
(X3)、温度(X4)、时间(X5)对吸附率(Y)的数学模
型回归方程为:
Y =78. 64168 + 11. 42726X1 - 6. 99137X2
+ 0. 14791X3 + 2. 35325X4 + 1. 03318X5 - 4.
61108X21 - 2. 43588X
2
2 - 2. 13597X
2
3 - 1. 46503X
2
4 -
3. 46650X25 + 4. 07509X1X2 + 0. 60866X1X3 - 3.
30079X1X4 - 0. 48764X1X5 - 0. 50839X2X3 + 0.
97616X2X4 + 0. 17270X2X5 - 0. 18021X3X4 - 1.
55434X3X5 + 1. 12809X4X5
2. 2 二次回归模型的显著性检验及重建二次回
归模型
对上述方程进行失拟性检验,以证明方程的有
效性。根据表 3 可知,失拟项 F0. 05(6,9)= 3. 37 < F1 =
3. 515 < F0. 01(6,9)= 5. 80,即说明失拟不显著,表明回
归方程能较好拟合试验点。回归方程的显著性检
验 F2 = 9. 492 > F0. 01(20,15)= 3. 37,证明回归是极其显
著的,即实验中选择的 5 个因素能够显著影响莴笋
叶渣吸附重金属离子镉的效果。所以可认为所给
出的回归方程模型是合适的。
75
表 3 方差分析表
Table 3 variance analysis
Source of
vaiance
SS df MS F p
X1 3133. 9765 1 3133. 9765 92. 03041 0. 00001
X2 1173. 101 1 1173. 101 34. 44855 0. 00003
X3 0. 5251 1 0. 5251 0. 01542 0. 90283
X4 132. 9074 1 132. 9074 3. 90288 0. 06690
X5 25. 6191 1 25. 6191 0. 75232 0. 39941
X21 680. 3873 1 680. 3873 19. 97983 0. 00045
X22 189. 8722 1 189. 8722 5. 57567 0. 03216
X23 145. 9955 1 145. 9955 4. 28721 0. 05607
X24 68. 6821 1 68. 6821 2. 01688 0. 17601
X25 384. 5328 1 384. 5328 11. 29195 0. 00429
X1X2 265. 7024 1 265. 7024 7. 80245 0. 01364
X1X3 5. 9275 1 5. 9275 0. 17406 0. 68243
X1X4 174. 3233 1 174. 3233 5. 11907 0. 03894
X1X5 3. 8047 1 3. 8047 0. 11173 0. 74282
X2X3 4. 1353 1 4. 1353 0. 12143 0. 73233
X2X4 15. 2461 1 15. 2461 0. 44771 0. 51359
X2X5 0. 4772 1 0. 4772 0. 01401 0. 90734
X3X4 0. 5196 1 0. 5196 0. 01526 0. 90333
X3X5 38. 6553 1 38. 6553 1. 13513 0. 30353
X4X5 20. 3612 1 20. 3612 0. 59791 0. 45139
回归 6464. 7516 20 323. 2376 F2 = 9. 492 0. 00001
剩余 510. 8056 15 34. 0537
失拟 358. 0277 6 59. 6713 F1 = 3. 515 0. 02247
误差 152. 7779 9 16. 9753
总和 6975. 5572 35
剔除回归方程中不显著因子,得到简化后的回
归方程为:
Y = 78. 64168 + 11. 42726X1 - 6. 99137X2 + 2.
35325X4 - 4. 61108X
2
1 - 2. 43588X
2
2 - 2. 13597X
2
3 -
3. 46650X25 + 4. 07509X1X2 - 3. 30079X1X4
莴笋叶渣对 Cd2 +吸附率与五个因素(浓度、加
入量、pH、温度、时间)的相关指数 R2 = 回归平方
和 /总平方和 = 92. 68%,而其他因素的影响和误差
为 7. 32%。
2. 3 单因素效应分析
利用“降维法”将任意 4 因素固定在零水平条
件下,可得另一个因素与吸附率的效应方程为:
Y1 = 78. 64168 + 11. 42726X1 - 4. 61108X
2
1;
Y2 = 78. 64168 - 6. 99137X2 - 2. 43588X
2
2;
Y3 = 78. 64168 + 0. 14791X3 - 2. 13597X
2
3;
Y4 = 78. 64168 + 2. 35325X4 - 1. 46503X
2
4;
Y5 = 78. 64168 + 1. 03318X5 - 3. 46650X
2
5。
从方差分析表中各回归系数的显著水平 p 可
以看出,溶液浓度(X1)、加入量(X2)、温度(X4)对
Cd2 +吸附率(Y)在 α = 0. 01 水平显著。对 Cd2 +吸
附率(Y)效果,五因素影响大小顺序为:浓度 >加入
量 >温度 >时间 > pH。
图 1 为依据主效应方程作出的各因素与吸附率
的关系。由图 1 可知,吸附率随浓度、pH、时间的变
化呈先升后降的趋势。当浓度、pH、时间在 - 2 到 2
范围内时,加入量、溶液浓度和温度与吸附率的关
系接近线性,表明这三个因素对吸附率变化作用显
著。吸附率随加入量增加而下降,表现出负相关;
吸附率随温度增加相应提高,表现为正相关。
图 1 各因素对 Cd2 +吸附率的影响
Fig. 1 Effect of each factor on Cd2 + adsorption rate
2. 4 影响因素间互作效应分析
由回归方程可知,除 X1X2、X1X4 外的其余 8 对
交互作用均有不同水平显著,但 X1X2、X1X4 达 0. 01
水平的极显著差异。下面对这两对交互作用进行
分析,把另外三因素固定于零水平。
图 2 浓度与加入量的互作效应
Fig. 2 Effect of interaction between concentration
and the addition amount
由图 2 可得,当浓度较低时,随加入量增加而吸
76
图 3 浓度与温度的互作效应
Fig. 3 Effect of interaction between
concentration and temperature
附率呈下降趋势。而当浓度较大时,随着加入量的
不断增加,吸附率逐渐增加后下降,故加入量与浓
度的比例必须适当,若失调,将会直接影响吸附作
用。当浓度为 4mg /L,加入量为 0. 4g时可达到最大
吸附率 86. 307%。
由图 3 可得,当浓度较低时,随着温度增加,吸
附率呈上升趋势,而当浓度较大时,随着加入量增
加,吸附率也不断增加。浓度在 5mg /L,温度为 1h
时达到最大吸附率 91. 5485% .
2. 5 莴笋渣吸附重金属离子镉的最佳组合
利用 DPS模拟得到莴笋叶渣对 Cd2 +吸附在浓
度、加入量、pH、温度、时间分别为 5mg /L、0. 5g、6、
20℃、4h的条件下有最佳吸附率为 91. 55%。按照
最佳参数进行试验,测得实际吸附率 Y = 90. 26%,
与理论值 Y =91. 55%较接近,进一步证明了回归模
型的合理性。
3. 讨论与小结
1. 利用莴笋叶渣对 Cd2 +进行吸附,其优化回
归数学模型为:Y = 78. 64168 + 11. 42726X1 - 6.
99137X2 + 2. 35325X4 - 4. 61108X
2
1 - 2. 43588X
2
2 -
2. 13597X23 - 3. 46650X
2
5 + 4. 07509X1X2 - 3.
30079X1X4。在本实验范围内依据此模型能较准确
预测莴笋叶渣对重金属离子 Cd2 +的吸附率。
2. 由实验所得的回归模型可知,当浓度 5mg /
L、加入量 0. 5g、pH 为 6、温度 20℃、时间 4h 时莴笋
叶渣对 Cd2 +的最高吸附率为 91. 55%。在此条件进
行试验,其实测值 90. 26%与理论值基本吻合,也进
一步验证了回归模型的合理性。
通过实验数据可以有力证明所得回归模型能
够较好地反映出对 Cd2 +的吸附条件,表明在最优条
件下莴笋叶渣能够显著吸附重金属离子镉,可以有
效提高莴笋叶的利用率,且有利于实现农废产品的
再次加工利用,而且可以保护环境。
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【责任编辑 马太来】
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