全 文 ：　第 42 卷 2006年第 4期 　　　　　西　北　师　范　大　学　学　报 (自然科学版)
　Vo l. 42　2006　No. 4 　　　　　Journal of No rthwe st No rmal University (Natura l Science)　
收稿日期:2006-04-14;修改稿收到日期:2006-05-23
基金项目:国家自然科学基金资助项目(29972017)
作者简介:杨彩霞 (1971—), 女 , 甘肃永登人 , 副教授 , 博士. 主要研究方向为天然植物化学成分及生物活性.
E-mail:jlty cx@126. com
半卧狗娃花中的三萜及甾体化合物
杨彩霞1 , 贾忠建2
(1. 西北师范大学 化学化工学院 , 甘肃 兰州　730070;
2. 兰州大学 化学化工学院 , 甘肃 兰州　730000)
摘　要:从半卧狗娃花(Heteropappus semi prost Griers)全草的乙醇提取物中分离得到了 8 个三萜及甾体化合物 , 经
红外光谱(IR), 质谱(MS), 核磁共振谱(NMR)分析及结合标样对照鉴定了它们的结构 , 分别为:木栓烷-3β-醇-27-酸
(1), 木栓酮(2), 达玛烷-20 , 24-二烯-3β-醇(3), 达玛烷-20 , 24-二烯-3β-乙酰基(4), α-波甾醇(5), 大戟二烯醇(6), β-
谷甾醇(7), 豆甾醇(8). 除了(2)和(7)外 , 其余化合物均为首次从本属植物中分离得到.
关键词:半卧狗娃花;菊科;三萜;甾醇
中图分类号:O 629　　　　文献标识码:A　　　　文章编号:1001-988Ⅹ (2006)04-0057-04
T riterpenoids and s teroids of Heteropappus semiprost Griers
YANG Cai-xia1 , JIA Zhong-jian2
(1. Colleg e of Chemistry and Chemical Enginee ring , Northwest No rmal Univ ersity , Lanzhou 730070 , Gansu , China;
(2. Colleg e of Chemistry and Chemical Eng ineering , Lanzhou Univ ersity , Lanzhou 730000 , Gansu , China)
Abstract:From the whole plant of Heteropappus semiprost Grie rs , eight t ri terpenoids and steroids are
isolated. They are elucidated as f riedelin-3β-ol-27-oic acid(1), f riedelin-3-one(2), dammara-20 ,24-dien-3β
-o l(3), dammaradienyl actate(4), α-spinalster(5), euphol(6), β-si tostero l(7) and stigmasterol(8) on
the basis of spect ral analysis(IR , MS , 1H-and 13 C-NMR) and chemical methods. Except compounds(2)
and(7), the o thers are iso lated f rom this plant for the f irst time.
Key words:Heteropap pus semiprost G rier s;Compositae;triterpenoids;steroids
　　半卧狗娃花为菊科(Compositae)狗娃花属
(Heteropap pus)植物 , 在我国主要分布于西藏 、
青海等地. 该属植物全世界约有 30种 , 我国有 12
种[ 1 ] . 大多数有清热解毒等功效 , 是我国及蒙古
等国的传统药物. 但是 , 迄今为止 , 对该属植物化
学成分的研究报道很少 , 仅限于个别国外学者对个
别种的研究 , 主要活性成分为三萜皂甙和黄酮
甙[ 2-4] . 半卧狗娃花化学成分的研究目前尚未见报
道 , 笔者从其全草的乙醇提取物中分离得到了 8个
三萜和甾体化合物 , 经 IR , MS , 1H-和 13 C-NMR
(DEPT)分析及结合标样对照鉴定了它们的结构 ,
分别为:木栓烷-3β-醇-27-酸(1), 木栓酮(2), 达
玛烷-20 ,24-二烯-3β-醇(3), 达玛烷-20 ,24-二烯-3β-
乙酰基(4), α-波甾醇(5), 大戟二烯醇(6), β-谷
甾醇(7), 豆甾醇(8), 其中除了化合物(2)和(7)
外 , 其余的均为首次从本属植物中分离得到.
1　实验部分
1. 1　仪器和材料
半卧狗娃花于 2001年 8月采自甘肃玛曲 , 由
兰州大学生命工程学院张国梁教授鉴定.
熔点用 Kof ler 微量熔点测定仪(温度未校正)
测定. IR谱由 Nico le t 170SX F T-IR红外光谱仪测
定(KBr压片). EI-MS由 HP 5988A GC /M S 质谱
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西　北　师　范　大　学　学　报 (自然科学版) 　　 第 42 卷　
Journal of Nor thw est Normal Unive rsity (Natural Science) 　　 Vo l. 42　
仪测定. 比旋光([ a] D)由日产 JASCO J-20自动记
录仪测定. NMR谱由 Bruker AM-400型超导核磁
共振波谱仪测定 , 溶剂为 CDCl3(TMS 为内标).
柱层析用硅胶(160 ～ 200目 , 200 ～ 300目)及薄层
层析用硅胶 GF254(10 ～ 40 um)均为青岛海洋化工
厂产品. 薄层检测 (TLC)用 254 nm紫外灯 , 辅以
5%的 H2 SO 4-CH 3CH 2OH 溶液加热显色.
1. 2　提取和分离
取全草粉碎后用重蒸工业乙醇(95%)在室温下
浸泡提取 3次(每次 1周), 减压浓缩得浸膏 130 g ,
经硅胶柱(6. 0 cm ×150. 0 cm , 700 g)层析 , 以石
油醚 , 石油醚-乙醚 (5∶1 , 体积比), 氯仿 , 氯仿-
甲醇(50∶1 ,30∶1 ,10∶1 ,5∶1 ,1∶1 ,体积比)分别洗脱 ,
T LC检测合并相同部分 , 得到 8个馏分(F1 ～ F8).
F2(石油醚-乙醚 , 5∶1 , 体积比) 用硅胶柱层
析 , 石油醚-氯仿 (50∶1 ～ 1∶1)梯度洗脱 , 得化合
物 1(2 mg)和 2(5 mg). F 3(氯仿)再经硅胶柱层
析 , 石油醚-氯仿(30∶1 ～ 1∶1 , 体积比)进行梯度洗
脱 , 得化合物 3(8 mg), 4(6 mg), 5(12 mg),
6(18 mg)和 7 (25 mg). F 4(氯仿-甲醇 50∶1)2 g ,
经硅胶柱层析 , 氯仿-甲醇(50∶1 ～ 1∶1 , 体积比)梯
度洗脱 , 得化合物 8(23 mg).
2　结构鉴定
2. 1　化合物 1
无色 针状 晶体 , 分 子式 C30H50O 3 , m. p.
290℃(CHCl3). [ a] 20D +35°(c 0. 5 , CHCl3). EI-
MS m/z(%):458(M + , 3), 440(12), 425(16),
412(6) , 372(20), 307(100), 280(14), 165(80).
IRνKBrmax cm- 1 :3 500(—OH), 1 710 cm -1(—COOH)和
2 940 ,1 450 ,1 385(角甲基). 1H-NMR(δ, 10- 6):
0. 81(3H ,d , J =6. 6 Hz , H-23), 0. 93(3H , s , H-
24), 0. 91(3H , s , H-25), 1. 00(3H , s , H-30),
0. 97(3H , s , H-29), 1. 14(3H , s , H-26), 1. 22
(3H , s ,H-28), 3. 75(1H , m , H-3a). 13 C -NMR
数据见表 1. 以上波谱数据与文献[ 5 ] 报道的木栓
烷-3β-醇-27-酸(friedelin-3β-o l-27-oic acid)基本一
致.
2. 2　化合物 2
无色针状晶体 , 分子式 C30H 50O , m. p. 291 ～
293℃(丙酮). [ a] 20D - 24. 3°(c 1. 0 , CHCl3). EI-
MS m/z(%):426[ M] +(36), 411(32),341(16),
302(36), 273(72), 254(40), 205(80), 69(100).
1H-NMR(δ, 10- 6):0. 87 (3H , d , J =6. 6 Hz ,
H-23), 0. 72(3H , s , H-24), 0. 86(3H , s , H-25),
0. 96(3H , s , H-30), 1. 00(3H , s , H-29), 1. 01
(3H , s , H-26), 1. 05(3H , s , H-27), 1. 16(3H , s ,
H-28). 13C-NMR数据见表 1. 该化合物的 NMR
数据与文献[ 6 ]报道的木栓酮(f riedelin-3-one)非
常吻合. 因此 , 确定其结构为木栓酮.
2. 3　化合物 3
无色针状晶体 , 分子式:C30 H50O , m. p. 132 ～
134℃(Me2CO). [ α] 20D +51. 0°(c 0. 67 , CHCl3).
EI-MS m /z(%):426[ M ] +(18), 357(6). IRνKBrmax
cm
- 1 :3 366(—OH),2 280(—CH —),1 634(C C),
1 435 ,1 375及 1 364(角甲基), 1 025 , 1 034 , 983 ,
887( CH2). 1H-NMR(δ, 10 -6):3. 22 (1H , m ,
H-3α), 4. 70(1H , br s , H-21a), 4. 73(1H ,br s , H-
21b), 5. 16(1H , m , H-24), 0. 79(3H , s), 0. 86
(3H , s), 0. 87(3H , s), 0. 99(6H , s)为 5个角甲基
信号 , 1. 61 ,1. 69(各 3H , s , H-26 , 27). 13 C-NMR
数据见表 1. 波谱数据与文献[ 7 ]对照一致 , 故确
定其结构为达玛烷-20 , 24-二烯-3β-醇(dammara-
20 ,24-dien-3β-ol).
2. 4　化合物 4
无色 针状 晶体 , 分 子式 C32H 52O 2 , m. p.
151 ～ 153℃(Me2CO). [ α] 20D + 64. 1°(c 1. 6 ,
CHCl3). EI-MS m /z(%):468[ M ] +(6. 1), 408
(2. 3), 393(7), 249(5. 7), 189(45), 43(100).
IRνKBrmax cm - 1 :1 740(C O), 1 655(C C), 1 245
(—CHOA c), 1 025 , 983 , 870( CH 2);1H-NMR
(δ,10 - 6):5. 14(1H ,m ,H-24), 4. 71(1H ,br s , H-
21a), 4. 75(1H , br s , H-21b), 4. 49 (1H , m , H-
3α), 2. 06(3H , s , CH 3CO), 1. 73 , 1. 63(各 3H , s ,
H-27 , 26), 0. 84(6H , s , H-28 , 29), 0. 98(3H , s ,
CH 3), 0. 87(3H , s , CH 3), 1. 02(3H , s). 13 C-
NMR数据见表 1. 以上波谱数据与文献[ 7 ]报道
基本一致 , 可确定其结构为达玛烷-20 ,24-二烯-3β-
乙酰基(dammaradienyl actate).
2. 5　化合物 5
白色片状晶体 , 分子式 C29H48O , m. p. 152 ～
155℃(Me2CO). [α] 20D +11°(c 0. 43 , CHC l3). EI-
MS m /z(%):412[ M] +(35), 397(22), 369(20),
271(29),255(20),213(17), 69(57). IRνKBrmax cm - 1 :
3 410(—OH), 1 630 , 1 450(C O). 1H-NMR(δ,
10
- 6):5. 18 , 5. 14(2H , dt , J =8. 8 , 14. 9 Hz , H-
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　2006 年第 4 期 　　杨彩霞等:半卧狗娃花中的三萜及甾体化合物
　2006　No. 4 　　　T rite rpenoids and stero ids o f Heteropap pus semiprost Grier s　
23 , 24), 5. 03(1H , dd , J =8. 4 , 8. 8 Hz , H-7),
3. 61(1H ,m , H-3a), 1. 03(3H , d , J =6. 2 Hz , H-
21), 0. 93(3H , d , J =6. 4 Hz , H-30), 0. 84(3H ,
d , J =6. 4 Hz , H-26), 0. 83(3H , d , J =7. 4 Hz , H-
27), 0. 81(3H , H-19), 0. 55(3H , s , Me-18). 13C-
NMR数据见表 1. 该化合物的 NMR数据与文献
[ 8 ]报道的α-波甾醇非常吻合. 因此 , 确定其结构
为α-波甾醇(α-spinalster).
2. 6　化合物 6
无色针状晶体 , 分子式C30H50O , m. p. 115℃
(CHCl3). EI-MS m /z(%):426[ M ] +(18), 135
(9), 133(5),121(13),119(7),109(29),104(15), 95
(41), 81 (40), 69 (100). IRνKBrmax cm - 1 :3 450
(—OH), 1 667(C C),1 455 , 1 373. 1H-NMR(δ,
10- 6):0. 75(3H , s , H-19), 0. 86(3H , d , J =6. 2
Hz ,H-21), 0. 87(6H , s), 0. 88 , 0. 98(各 3H , s),
1. 61 ,1. 69(各 3H , s , H-26 , 27), 5. 10(1H , br t , J
=6. 9 Hz , H-24). 13 C-NMR 数据见表 1. 以上波
谱数据与文献[ 9 ]报道基本一致 , 可确定其结构为
大戟二烯醇(eupho l).
2. 7　化合物 7
无色针状晶体 , 分子式 C29H50O , m. p. 132 ～
134℃(Me2CO). I RνKBrmax cm - 1 :3 425 (—OH ),
2 930(C —H), 1 633(C C), 1 465 ,1 380 , 1 061 ,
956. EI-MS m /z(%):414 (M + ,10), 399(8),381
(4),273(6). 其显色情况和 R f 值与标样对照基本
相同. 故确定其结构为 β-谷甾醇(sitosterol).
2. 8　化合物 8
无色针状晶体 , 分子式 C29 H48O6 , m. p. 140 ～
141℃(Me2CO). EI-MS m /z (%):412(M +),
351 , 329 , 315 , 300 , 271 , 255 , 229 , 213 , 176 , 55 , 43
(100). 其显色情况和 R f 值与标样对照基本相同.
故确定其结构为豆甾醇(St igmastero l).
表 1　化合物 1～ 6的13C-NMR(DEPT)数据(100MHz , δ×10 -6 , CDCl3 , TMS)
C 1 2 3 4 5 6
1 17. 5(CH2) 22. 2(CH 2) 39. 0(CH2) 38. 8(CH2) 37. 2(CH2) 35. 2(CH2)
2 35. 0(CH2) 41. 4(CH 2) 27. 3(CH2) 27. 5(CH2) 38. 0(CH2) 28. 0(CH2)
3 72. 8(CH) 213. 0(C) 79. 2(CH) 81. 1(CH) 71. 1(CH) 78. 7(CH)
4 49. 2(CH) 58. 2(CH) 39. 1(C) 37. 9(C) 31. 5(CH2) 39. 0(C)
5 37. 3(C) 42. 1(C) 56. 2(CH) 56. 0(CH) 40. 3(CH) 51. 0(CH)
6 41. 8(CH2) 41. 2(CH 2) 18. 4(CH2) 18. 2(CH2) 29. 6(CH2) 19. 1(CH2)
7 15. 8(CH2) 18. 2(CH 2) 35. 5(CH2) 35. 3(CH2) 117. 5(CH) 27. 8(CH2)
8 53. 2(CH) 53. 1(CH) 40. 7(C) 40. 5(C) 139. 6(C) 134. 1(C)
9 37. 7(C) 37. 4(C) 51. 1(CH) 50. 9(CH) 49. 5(CH) 133. 8(C)
10 61. 4(CH) 59. 4(CH) 37. 3(C) 37. 1(C) 34. 2(C) 36. 8(C)
11 37. 8(CH2) 35. 6(CH 2) 21. 6(CH2) 21. 4(CH2) 21. 6(CH2) 21. 5(CH2)
12 27. 7(CH2) 30. 4(CH 2) 27. 5(CH2) 27. 7(CH2) 39. 5(CH2) 31. 0(CH2)
13 54. 5(C) 39. 6(C) 45. 4(CH) 47. 8(CH) 43. 3(C) 43. 7(C)
14 39. 5(C) 38. 2(C) 49. 6(C) 49. 4(C) 55. 1(CH) 50. 1(C)
15 32. 9(CH2) 32. 6(CH 2) 31. 6(CH2) 31. 4(CH2) 23. 0(CH2) 29. 7(CH2)
16 36. 1(CH2) 35. 9(CH 2) 25. 0(CH2) 28. 9(CH2) 28. 5(CH2) 27. 9(CH2)
17 29. 8(C) 29. 9(C) 48. 0(CH2) 48. 3(CH2) 55. 9(CH) 49. 8(CH)
18 42. 7(CH) 42. 7(CH) 15. 8(CH3) 15. 6(CH3) 12. 1(CH3) 15. 7(CH3)
19 35. 6(CH2) 35. 3(CH 2) 16. 1(CH3) 16. 5(CH3) 13. 0(CH3) 20. 3(CH3)
20 28. 2(C) 28. 1(C) 151. 2(C) 152. 7(C) 40. 8(CH) 35. 7(CH)
21 32. 6(CH2) 32. 7(CH 2) 107. 7(CH2) 107. 5(CH2) 21. 6(CH3) 18. 6(CH3)
22 38. 3(CH2) 39. 2(CH 2) 39. 2(CH2) 39. 1(CH2) 138. 2(CH) 36. 3(CH2)
23 11. 6(CH3) 6. 70(CH3) 27. 8(CH2) 27. 1(CH2) 129. 5(CH) 25. 1(CH2)
24 16. 4(CH3) 14. 6(CH 3) 124. 7(CH) 124. 5(CH) 51. 2(CH) 125. 3(CH)
25 18. 5(CH3) 17. 9(CH 3) 131. 7(C) 131. 4(C) 31. 9(CH) 130. 9(C)
26 22. 5(CH3) 20. 2(CH 3) 28. 7(CH3) 28. 7(CH3) 21. 1(CH3) 17. 8(CH3)
27 179. 4(C) 18. 6(CH 3) 18. 0(CH3) 17. 1(CH3) 19. 0(CH3) 25. 9(CH3)
28 32. 0(CH3) 31. 7(CH 3) 16. 5(CH3) 15. 9(CH3) 25. 4(CH2) 28. 3(CH3)
29 30. 7(CH3) 32. 4(CH 3) 28. 2(CH3) 28. 0(CH3) 12. 2(CH3) 15. 4(CH3)
30 35. 2(CH3) 34. 9(CH 3) 16. 7(CH3) 16. 5(CH3) 24. 7(CH3)
CO 　 　 　 171. 0(C)
CH 3 　 　 　 21. 3(CH3)
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西　北　师　范　大　学　学　报 (自然科学版) 　　 第 42 卷　
Journal of Nor thw est Normal Unive rsity (Natural Science) 　　 Vo l. 42　
　　化合物 1 ～ 8的结构式如图 1所示.
图 1　化合物 1 ～ 8 的结构式
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(责任编辑　陆泉芳)
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(责任编辑　孙晓玲)
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