全 文 ：·中药及天然药物 ·
超临界 CO2 流体萃取法与水蒸汽蒸馏法提取蒌蒿挥发性化学成分的研究
李　超 ,秦明珠＊(南京中医药大学 ,江苏 南京 210046)
摘要:目的　比较分析水蒸汽蒸馏法和超临界 CO 2 萃取法所提蒌蒿挥发油的化学成分及其含量。方法　采用水蒸汽蒸馏法和
超临界 CO2 萃取法提取 , 运用毛细管气相色谱-质谱联用技术对蒌蒿挥发性成分进行分析 , 用气相色谱面积归一化法测定各成分
的相对百分含量。结果与结论　水蒸汽蒸馏法提取蒌蒿挥发油 , 经毛细管色谱分离出 82 个峰 , 并鉴定出 71 个化合物 ,其主要化
学成分为桉油精 、顺式-β-金合欢烯 、β-侧柏酮等;超临界 CO 2 萃取法提取蒌蒿挥发油 , 经毛细管色谱分离出 49 个峰 , 并鉴定出 40
个化合物 ,其主要化学成分为 4-甲基苯甲醇 、桉油精 、β-侧柏酮等。
关键词:蒌蒿;超临界 CO2 萃取法;水蒸汽蒸馏法;气相色谱-质谱
中图分类号:R284.2　　　文献标识码:A　　　文章编号:1004-2407(2009)01-0012-04
Study on chemical constituents of the essential oils extracted from Artemisia selen-
gensis Turcz.by supercritical fluid extraction and steam distillation
LI Chao , QIN Mingzhu ＊(Nanj ing University o f T raditional Chinese Med icine , J iangsu Nan jing 210046)
Abstract:Objective To compare the content and chemical composition of the essential oils ext racted from Artemisia selengensis
Turcz.by supe rcritical fluid ex tr ac tion and steam distillation , respectiv ely.Methods The e ssential oils we re ex tracted by super criti-
cal fluid ex traction(SPE)and steam distillation(SD).Their components we re separated and identified by GC/MS.Results and Con-
clusion 82 components from Artemisia selengensis Turcz.by SD , composed of about 86.6% of the to tal essential oil , w ere identi-
fied , and its main component s have been found to be eucalypto l , cis-β-farnesene and β-thujone etc., 49 components from Artemisia
selengensis Turcz.by SFE , composed o f about 81.6% o f the total essentia l o il , were identified , and its main components have
been found to be 4-me thy lbenzyl alcoho l , eucalyptol , and β- thujone etc.
Key words:Artemisia selengensis Turcz.;Super critical fluid ex traction;Steam distillation;GC-MS
作者简介:李超 ,男 ,硕士
＊通讯作者:秦明珠 ,女 , 教授 ,硕士生导师
　　蒌蒿是菊科蒿属植物蒌蒿 Artemisia selengensis
Turcz.[ 1] 的干燥全草 ,又名芦蒿 、藜蒿 、白蒿 、水蒿 、
柳蒿 、香艾蒿 、狭叶艾等 。我国东北 、华北 、华中地区
低洼潮湿的沟边 、圩堤荒滩 、沼泽 、林灌丛下 、湿草甸
和淡水湖草滩地均有野生种分布 ,蒙古 、朝鲜和原苏
联西伯利亚也有分布 。
蒌蒿全草有特异香气 ,既可食用又可药用 ,是一
种开发前景较好的野生植物资源。蒌蒿全草入药 ,性
平 、味甘 ,有止血消炎 、镇咳化痰 、开胃健脾 、散寒除湿
等功效。可治疗胃气虚弱 、纳呆 、浮肿及河豚中毒等
病症 。近年来发现蒌蒿用于治疗肝炎作用良好 ,四川
民间作“刘寄奴”代用品[ 2] 。笔者采用水蒸汽蒸馏法
和超临界 CO 2萃取法提取蒌蒿挥发油 ,用气相色谱-
质谱法对其化学成分进行了初步分析研究 ,以期为蒌
蒿的开发利用奠定基础。
1　仪器与试药
1.1　仪器　5 mL 挥发油提取器;HA-221-40-11C 型
超临界 CO2 萃取装置(江苏南通华安公司);Agi-
lent6890/5973N型 GC-MS仪 。
1.2　试药　蒌蒿于 2007年 6月采自江苏省南京市
八卦洲镇 ,经南京中医药大学秦明珠教授鉴定为菊科
蒿属植物蒌蒿 Artemisia selengensis Turcz.的干燥
全草;乙醚 、无水碳酸钠均为分析纯 。
2　方法与结果
2.1　气相色谱条件　HP-5 柱(30 mm ×0.32 mm ,
0.25 μm)。升温程序:从 50 ℃开始保持 2 min ,以 4
℃/min升温至 90 ℃,保持 10 m in ,以 4 ℃/min升温
至 120 ℃,保持 10 min ,以 2 ℃/min升温至 170 ℃,
以 5 ℃/min升温至 230 ℃,保持 5 min。载气为氮
气 ,柱流量 1.0 mL/min ,进样口温度 230 ℃;进样量
1 μL ,分流比 50∶1 。质谱条件:EI 源;电离电压 70
eV;离子源温度 280 ℃;扫描范围 30 ～ 550 amu 。
2.2　供试品溶液的制备
2.2.1　超临界 CO 2萃取的供试品　取药材 50 g ,置
超临界CO2 萃取斧中提取。萃取压力为20 MPa ,萃取
温度为 30 ℃;分离斧压力为5 MPa ,温度为30 ℃;CO2
平均流量 25 L/h ,萃取时间 2 h ,得到提取物 1.407 9
g ,收率为 2.82%。精密称取提取物 5.01 mg ,用乙醚
定容至 5 mL 制备成质量浓度为 1.002 g/L 的供试
品溶液 。
2.2.2　水蒸汽蒸馏提取的供试品　取药材 50 g ,按
2005年版《中国药典》一部附录[ 3] 方法提取挥发油 ,
得到挥发油 0.424 g ,收率为 0.848%。精密称取挥
发油 5.09 mg ,用乙醚定容至 5 mL 制备成质量浓度
为 1.018 g/L 的供试品溶液。
2.3　结果　采用 GC-MS 法[ 4] 对蒌蒿挥发性成分进
行了分离鉴定 ,结果见图 1 、表 1和表 2。
12 西北药学杂志　2009 年 2 月　第 24 卷　第 1 期
表 1　水蒸汽蒸馏法提取蒌蒿挥发油化学成分分析结果
编号　　 英 文 名　　　　　　　　　　　　　　　　　　 中 文 名　　　　　　　　　　　　　 分子式　　　　 相对分子质量 相对含量/ %　　
1 2 , 6-dimethyl-1 , 5-hep tadiene 2 , 6-二甲基-1 , 5-庚二烯 C9 H16 124 .223 3 0.03
2 santolina triene* 檀紫三烯 C10 H16 136 .234 3.47
3 α-thujene* α-侧柏烯 C10 H16 136 .234 0.13
4 1S-alpha.-pinene* 1S-α-蒎烯 C10 H16 136 .234 2.46
5 camphene* 莰烯 C10 H16 136 .234 0.13
6 benzaldehyde 苯甲醛 C7 H6O 106 .121 9 0.03
7 beta phelland rene* β-水芹烯 C10 H16 136 .234 0.96
8 beta-pinene* β-蒎烯 C10 H16 136 .234 0.35
9 1-octen-3-ol* 1-辛烯-3-醇 C8 H16 O 128 .212 0.15
10 6-methyl-5-heptene-2-one 6-甲基-5-庚烯-2-酮 C8 H14 O 126 .196 2 0.04
11 1 , 2 , 4-trimethyl-benzene 1 , 2 , 4-三甲基苯 C9 H12 120 .191 6 0.11
12 2-carene 2-蒈烯 C10 H16 136 .234 0.32
13 1 , 2 , 3-trimethyl-benzene 1 , 2 , 3-三甲苯 C9 H12 120 .191 6 0.07
14 o-cymene* 邻伞花烃 C10 H14 134 .218 2 1.26
15 eucalyptol* 桉油精(桉叶油醇) C10 H18O 154 .249 3 16.56
16 trans ocimene 反式-罗勒烯 C10 H16 136 .234 0.09
17 cis-ocimene 顺式-罗勒烯 C10 H16 136 .234 0.08
18 γ-terpinene γ-松油烯 C10 H16 136 .234 0.59
19 terpineol , cis-.beta.- * β-松油醇 C9 H12 O 136 .106 4 0.96
20 α-terpinolene α-异松油烯 C10 H16 136 .234 0.20
21 (+)-4-carene 4-蒈烯 C10 H16 136 .106 4 0.73
22 β-thujone* β-侧柏酮 C10 H16O 152 .233 4 5.52
23 thujone* 侧柏酮(苦艾脑) C10 H16O 152 .233 4 1.47
24 benzyl methyl ketone 苄基甲基酮 C9 H10 O 134 .175 1 0.03
25 camphor(D)* D-樟脑 C10 H16O 152 .233 4 0.33
26 d-verbenol* D-马鞭草烯醇 C10 H16O 152 .233 4 0.40
27 safranal 藏红花醛 C10 H14O 150 .217 6 0.09
28 borneol* 龙脑 C10 H18O 154 .249 3 0.25
29 4-methyl-1-(1-methylethyl)-3-cyclohexen-1-ol* 4-松油醇[ 5] C10 H18O 154 .249 3 1.91
30 α, 4-trimethyl-3-cyclohexene-1-methanol* α-松油醇 C10 H18O 154 .249 3 1.82
31 isoborneol 异龙脑 (异冰片) C10 H18O 154 .249 3 0.37
32 cis-carveol 顺-香草醇 C10 H16O 152 .233 4 0.15
33 trans-chrisan thenyl acetate* 反式-乙酸菊花烯酯 C12 H18O 2 194 .270 1 0.27
34 benzaldehyde , 4-(1-methylethyl)- 枯茗醛 C10 H12O 148 .201 7 0.07
35 2-methylenebornane 未命中文名 C11 H18 150 .260 6 0.03
36 L-bornyl acetate 乙酸龙脑酯 C12 H20O 2 196 .286 0.07
37 4-hexen-1-ol , 5-methyl-2-(1-methylethenyl)-, acetate 5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)-4-己烯-1-醇乙酸酯 C12 H20O 2 196 .286 0.33
38 tert-butylbenzene 叔丁基苯 C10 H14 134 .218 2 0.25
39 α-terpinene α-松油烯 C10 H16 136 .234 0.07
40 eucarvone 优香芹酮 C10 H14O 150 .217 6 0.05
41 chavibetol 萎叶酚 C10 H12O 2 152 .105 8 0.03
42 eugenol 丁香酚 C10 H12O 2 152 .105 8 0.03
43 copaene 可巴烯 C15 H24 204 .351 1 0.34
44 alpha-cubebene α-荜澄茄油烯 C15 H24 204 .351 1 0.34
45 acetic acid , bornyl ester 乙酸冰片酯 C12O 2 176 .127 2 0.08
46 β-cubebene* β-荜澄茄油烯 C15 H24 204 .351 1 0.06
47 β-elemene β-榄香烯 C15 H24 204 .351 1 0.35
48 beta-caryophyllene* β-石竹烯 C15 H24 204 .351 1 5.36
49 β-sesquiphellandrene β-倍半水芹烯 C15 H24 204 .351 1 0.26
50 α-caryophyllene* α-石竹烯 C15 H24 204 .351 1 0.85
51 aromadendrene 香木兰烯 C15 H24 204 .351 1 0.05
52 cis-β-far nesene* 顺式-β-金合欢烯 C15 H24 204 .351 1 7.72
53 γ-selinene γ-芹子烯 C15 H24 204 .351 1 0.15
54 germacrene D 大香叶烯 D C15 H24 204 .351 1 2
55 β-himachalene β-雪松烯 C15 H24 204 .351 1 0.19
56 α-cur cumene α-姜黄烯 C15 H22 202 .335 2 1.37
13西北药学杂志　2009 年 2 月　第 24 卷　第 1 期
续表 1　水蒸汽蒸馏法提取蒌蒿挥发油化学成分分析结果
编号　　 英 文 名　　　　　　　　　　　　　　　　　　 中 文 名　　　　　　　　　　　　　 分子式　　　　 相对分子质量 相对含量/ %　　
57 germacrene B 大根香叶烯 B C15 H24 204 .351 1 0.38
58 α-bergamotene α-香柠檬烯 C15 H24 204 .351 1 0.24
59 δ-cadinene δ-荜澄茄烯 C14 H12 180 .160 5 0.17
60 peruviol 苦橙花醇 C15 H26O 222 .366 3 0.76
61 spathulenol 匙叶桉油烯醇 C15 H24O 220 .350 5 1.32
62 caryophyllene oxide* 环氧石竹烯 C15 H24O 220 .350 5 2.94
63 α-cedrene α-柏木烯 C15 H24 204 .351 1 0.52
64 thujop sene 罗汉柏烯 C15 H24 204 .351 1 0.22
65 alloar omadendrene 别香橙烯 C15 H24 204 .351 1 0.57
66 Α-cadinol Α-细辛醚 C15 H26O 222 .366 3 0.25
67 cis-Z-.alpha.-bisabolene epoxide 亚麻酸 C18 H30O 2 278 .4 0.70
68 chamazulene 洋甘菊薁 C14 H16 184 .276 8 0.10
69 hexahydrofarnesyl acetone 6 , 10 , 14-三甲基-2-十五烷酮 C18 H36O 268 .477 8 0.11
70 chlorpyrifos 氯吡磷 C9H11Cl3NO3 PS 350 .586 0.06
71 phytol 植醇 C20 H40O 296 .531 0.21
注 :加“ *”为水蒸汽蒸馏法和超临界CO2 萃取法提取挥发性成分中共有的成分。
表 2　超临界 CO2 萃取法提取蒌蒿挥发油化学成分分析结果
编号　　 英 文 名　　　　　　　　　　　　　　　　　　 中 文 名　　　　　　　　　　　　　 分子式　　　　 相对分子质量　　 相对含量(%)　　
1 santolina triene* 檀紫三烯 C10 H16 136 .234 2.62
2 α-thujene* α-侧柏烯 C10 H16 136 .234 0.11
3 1R-.alpha.-pinene* R-α-蒎烯 C10 H16 136 .234 1.75
4 camphene 莰烯 C10 H16 136 .234 0.11
5 beta phelland rene* β-水芹烯 C10 H16 136 .234 0.88
6 beta-pinene * β-蒎烯 C10 H16 136 .234 0.27
7 1-octen-3-ol* 1-辛烯-3-醇 C8 H16 O 128 .212 0.19
8 o-cymene* 邻伞花烃 C10 H14 134 .218 2 0.71
9 sylvestrene 枞油烯 C10 H16 136 .234 0.21
10 eucalyptol* 桉油精 C10 H18O 154 .249 3 20.02
11 terpineol , cis-.beta.- β-松油醇 C10O 136 .106 4 1.86
12 butanoic acid , 3-hexenyl ester , (Z)- (Z)-丁酸-3-己烯酯 C10 H18O 2 170 .248 7 0.14
13 trans-sabinene hydrate 反式水合桧烯 C10 H18O 154 .249 3 1.36
14 β-thujone* β-侧柏酮 C10 H16O 152 .233 4 5.90
15 thujone* 侧柏酮(苦艾脑) C10 H16O 152 .233 4 1.47
16 α-isophorone α-异氟乐酮 C9 H14 O 138 .206 9 0.26
17 4-methylbenzyl alcohol 4-甲基苯甲醇 C8 H10 O 122 .164 4 24.65
18 α-fenchene α-小茴香烯 C10 H16 136 .234 0.21
19 sabinyl acetate 乙酸香桧酯 C12O 2 176 .127 2 0.30
20 camphor(D)* 右旋樟脑 C10 H16O 152 .233 4 0.65
21 d-verbenol* D-马鞭草烯醇 C10 H16O 152 .233 4 1.49
22 borneol* 龙脑 C10 H18O 154 .249 3 0.18
23 terpineol 松油醇 C10 H18O 154 .249 3 0.54
24 4-terpineol* 4-松油醇 C10 H18O 154 .249 3 0.57
25 α-terpieol* α-松油醇 C10 H18O 154 .249 3 1.26
26 α-terpinolene* α-异松油烯 C10 H16 136 .234 1.44
27 trans-chrisan thenyl acetate* 反式-乙酸菊花烯酯 C12 H18O 2 194 .270 1 1.03
28 beta-caryophyllene* 石竹烯 C15 H24 204 .351 1 3.77
29 .alpha.-caryophyllene* α-石竹烯 C15 H24 204 .351 1 0.37
30 β-farnesene β-金合欢烯 C15 H24 204 .351 1 5.07
31 cis-β-far nesene* 顺式-β-金合欢烯 C15 H24 204 .351 1
32 β-cubebene* β-荜澄茄油烯 C15 H24 204 .351 1 0.64
33 α-selinene α-蛇床烯 C15 H24 204 .351 1 0.60
34 caryophyllene oxide* 环氧石竹烯 C15 H24O 220 .350 5 1.64
35 2 , 4-dimethyl-benzenemethanol 2 , 4-二甲基苯甲醇 C9 H12 O 136 .191 0.46
36 campholenic aldehyde 龙脑烯醛 C10 H16O 152 .233 4 1.15
37 hexadecanoic acid, ethyl es ter 十六碳酸 C18 H36O 2 284 .477 2 0.13
38 9 , 17-octadecadienal , (Z)- 亚油酸 C18 H32O 2 280 .44 0.71
39 achillin 蓍素[ 6] C15 H18O 246 .118 7 0.89
40 ethyl oleate 油酸乙酯 C20 H38O 2 310 .514 5 0.57
注 :加“ *”为水蒸汽蒸馏法和超临界CO2 萃取法提取挥发性成分中共有的成分。
14 西北药学杂志　2009 年 2 月　第 24 卷　第 1 期
图 1　蒌蒿挥发油总离子流图
A-水蒸汽蒸馏;B-超临界二氧化碳萃取
　　结合 GC-MS 数据分析系统 ,用 GC-MS 联用技
术对挥发性成分的 GC-MS 总离子流色谱进行检测 ,
所得 MS 图经计算机 MS 数据库检索 ,并按各峰的
MS 裂片图与文献资料核对 ,确定了蒌蒿的挥发性成
分。以峰面积归一化法测得挥发油各组分相对含量。
3　讨论
水蒸汽蒸馏法与超临界 CO2萃取法所得蒌蒿挥
发油中 ,有 22种成分相同 ,但各成分的含量有差异;
相同组分主要为相对分子质量在 220以下的化合物。
2种方法提取的挥发油中低挥发性组分相差不大 ,如
桉油精 、β-侧柏酮 、蒎烯 、松油醇等含量较高的组分。
不同组分主要是相对分子质量在 220以上的化合物。
在超临界萃取法所得挥发油中相对分子质量大的成
分相对较多 ,包括较多的醇 、酯 、不饱和脂肪酸等成分
以及水蒸汽蒸馏法未能提出的十六碳酸 、油酸乙酯 、
亚油酸 、蓍素等 。
参考文献:
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解析法分析药对麻黄-桂枝挥发油成分[ J] .药学学报 ,
2007 , 42(2):187-191. (收稿日期:2008-09-24)
阿娜尔妇洁液的质量标准研究
耿小秀1 ,李　炜2 ,高　海3(1.西安碑林药业股份有限公
司 ,陕西 西安 710048;2.西安天健医药科学研究所 ,陕西 西
安 710075 , 3.陕西省食品药品检验所 , 陕西 西安 710061)
摘要:目的　对阿娜尔妇洁液的质量标准进行修订提高。方
法　用薄层色谱法对苦豆子 、冰片 、没食子进行了鉴别 , 用高
效液相色谱法测定蛇床子素含量。结果　TLC 鉴别方法专
属性强;含量测定方法简便 , 重现性好。结论　该标准可有效
控制阿娜尔妇洁液的质量。
关键词:阿娜尔妇洁液;质量标准;蛇床子素;H PLC
中图分类号:R927.2　　　文献标识码:A　　　
文章编号:1004-2407(2009)01-0015-02
阿娜尔妇洁液是由石榴皮 、没食子 、蛇床子 、苦豆
子 、冰片等药材制成的妇科专用制剂。具有清热燥湿 、
止痒之功效 ,主要用于治疗各种细菌性 、霉菌性 、滴虫
性外阴炎 、阴道炎所致妇女阴部瘙痒 、红肿 、白带过多
等症。现行标准收载于《卫生部药品标准·维吾尔药
分册》 ,标准中的[含量测定]项为紫外分光光度法测定
槐定碱 , [鉴别] 项仅有槐定碱 、蛇床子的 TLC 鉴别。
为更有效地控制本品质量 ,笔者参考有关文献[ 1-3] ,在
现行质量标准的基础上 ,增加了冰片 、没食子的 TLC
鉴别 ,并用高效液相色谱法测定蛇床子素的含量。
1　仪器与试药
1.1　仪器　Wate rs515 高效液相色谱仪;塞多利斯
BP211D电子天平;KQ-250D超声清洗仪(昆山检测
仪器厂)。
1.2　试药　槐定碱对照品(批号 110784-200303 ,供
含量测定用);冰片对照品(批号 0726-200107 ,供鉴
别用);没食子酸对照品(批号 0831-9501 , 供鉴别
用);蛇床子素对照品(批号 822-200104 ,供含量测定
用),以上对照品和对照药材均购自中国药品生物制
品检定所;甲醇为色谱纯;水为重蒸馏水;其余试剂均
为分析纯(西安化学试剂厂)。
2　鉴别
2.1　苦豆子的薄层色谱鉴别　取本品 5 mL ,加氨试
液 3 mL ,加三氯甲烷振摇提取 3 次 ,每次 15 mL ,分
取三氯甲烷层合并 ,蒸干 ,残渣加乙醇 1 mL 溶解 ,作
为供试品溶液。另取槐定碱对照品 ,加乙醇制成每
0.5 g ·L-1的溶液 ,作为对照品溶液。再取不含苦豆
子药材的制剂 ,按供试品溶液的制备方法制成阴性对
照溶液。吸取上述 3种溶液各 5 μL ,分别点于同一
以羧甲基纤维素钠溶液为黏合剂的硅胶 G 薄层板
上 ,以三氯甲烷-甲醇-乙二胺(11∶1.7∶0.1)为展开
剂 ,展开 ,取出 ,晾干 ,喷以稀碘化铋钾试液。供试品
色谱中 ,在与对照品色谱相应的位置上 ,显相同颜色
的斑点 ,阴性无干扰。
2.2　冰片的薄层色谱鉴别　取本品 5 mL ,加乙醚振
摇提取 2次 ,每次 20 mL ,分取乙醚层 ,挥至约 1 mL ,
作为供试品溶液 。另取冰片对照品 ,加乙醚制成每 1
mL 含 0.5 mg 的溶液 ,作为对照品溶液 。再取不含
冰片的制剂 ,按供试品溶液的制备方法制成阴性对照
溶液。取上述 3种溶液各 2 ～ 5 μL ,分别点于同一以
羧甲基纤维素钠溶液为黏合剂的硅胶 G 薄层板上 ,
以环己烷-乙酸乙酯(17∶3)为展开剂 ,展开 ,取出 ,晾
干 ,喷以5%香草醛硫酸溶液 , 105 ℃加热至斑点显色
清晰。供试品色谱中 ,在与对照品色谱相应的位置
上 ,显相同颜色的斑点 ,阴性无干扰 。
2.3　没食子的薄层色谱鉴别　取本品 5 mL ,蒸干 ,
用甲醇5 mL浸泡1 h ,滤过 ,滤液作为供试品溶液。另
取没食子酸对照品 ,加甲醇制成每 1 mL 含 0.5 mg 的
15西北药学杂志　2009 年 2 月　第 24 卷　第 1 期