全 文 ：·88· Chinese Journal of Information on TCM Jun.2016 Vol.23 No.6
蜘蛛香中总环烯醚萜及 2个指标性成分 baldrinal
和 11-ethoxyviburtinal 含量测定
李萍 1，闫兴丽 2，高增平 1，施金钹 2，杨贝贝 1，季文琴 1，孟庆卿 1，王宝华 1
1.北京中医药大学中药学院，北京 100102；2.北京中医药大学基础医学院，北京 100029
摘要：目的 建立蜘蛛香药材中总环烯醚萜类成分及 2 种环烯醚萜类成分 baldrinal（缬草醛）和
11-ethoxyviburtinal（环戊烷-吡喃-7-甲醛,4-乙氧基甲基）的含量测定方法，并测定 3个产地蜘蛛香药材中的成
分含量。方法 采用紫外分光光度法，以 11-ethoxyviburtinal为对照品，在波长 288 nm处测定总环烯醚萜的含
量；采用高效液相色谱法测定 baldrinal和 11-ethoxyviburtinal的含量，采用 Phenomenex Luna C18色谱柱，以乙
腈-磷酸水为流动相，流速为 0.95 mL/min，检测波长为 288 nm，柱温为 30 ℃。结果 蜘蛛香中总环烯醚萜类
成分的浓度在2.088～14.616 μg/μL范围内线性关系良好，baldrinal、11-ethoxyviburtinal分别在74.88～224.64 μg、
41.6～249.60 μg 范围内线性关系良好，方法精密度、重复性、稳定性、加样回收率均良好。结论 本方法准
确、简便、快速，可用于蜘蛛香药材的质量控制。
关键词：蜘蛛香；紫外分光光度法；高效液相色谱法；环烯醚萜类成分；含量测定
DOI：10.3969/j.issn.1005-5304.2016.06.023
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1005-5304(2016)06-0088-04
Content Determination of Total Iridoid Compounds and Baldrinal and 11-ethoxyviburtinal
from Valerianae Jatamansi Rhizoma et Radix LI Ping1, YAN Xing-li2, GAO Zeng-ping1, SHI Jin-bo2,
YANG Bei-bei1, JI Wen-qin1, MENG Qing-qing1, WANG Bao-hua1 (1. School of Chinese Materia Medica, Beijing
University of Chinese Medicine, Beijing 100102, China; 2. School of Basic Medicine, Beijing University of Chinese
Medicine, Beijing 100029, China)
Abstract: Objective To establish a method for content determination of total iridoid compounds and baldrinal
and 11-ethoxyviburtinal from Valerianae Jatamansi Rhizoma et Radix; To determine the contents of total iridoid
compounds and baldrinal and 11-ethoxyviburtinal in Valerianae Jatamansi Rhizoma et Radix from three medicinal
origins. Methods UV spectrophotometry was applied, 11-ethoxyviburtinal (cyclopentane-pyran-7-formaldehyde,
4-ethoxy methyl) was set as the reference substance, and the content of total iridoid compounds was determined at
288 nm. HPLC method was used to simultaneously determine the contents of baldrinal and 11-ethoxyviburtinal. The
HPLC analysis was performed on a Phenomenex Luna C18 column (250 mm×4.6 mm, 5 μm). The mobile phase was
composed of acetonitrile-water in gradient elution at a flow rate of 0.95 mL/min. The detection wavelength was 288 nm
and the column temperature was 30 ℃. Results The total iridoid compounds, baldrinal and 11-ethoxyviburtinal were
in good linearity within the ranges of 2.088–14.616 μg/μL, 74.88–224.64 μg, and 41.6–249.6 μg, respectively. This
method was precise, and with good repeatability, stability and recovery rate. Conclusion The method is accurate,
simple, rapid, which can be used for the quality control of Valerianae Jatamansi Rhizoma et Radix.
Key words: Valerianae Jatamansi Rhizoma et Radix; UV; HPLC; total iridoid compounds; content determination

蜘蛛香为败酱科缬草属植物 Valeriana jatamansi
Jones 的干燥根茎及根，主产于四川、贵阳等地，始

基金项目：国家自然科学基金（81073132、81357070）；北京
中医药大学基本科研业务费项目（2015-JYB-XS036）
通讯作者：王宝华，E-mail：wbaohua1@163.com
载于《本草纲目》，具有理气止痛、消食止泻、祛风
除湿、镇惊安神功效，用于脘腹胀痛、食积不化、腹
泻痢疾、风湿痹痛、腰膝酸软、失眠[1]。现代研究发
现，蜘蛛香中含有许多化学成分，其中环烯醚萜类化
合物为蜘蛛香的主要有效成分。药理研究表明，蜘蛛
香环烯醚萜类成分具有抑制胃肠功能亢进、降低内脏
2016 年 6 月第 23 卷第 6 期 中国中医药信息杂志 ·89·
敏感性、改善精神状态的作用，并具有良好的镇痛作
用[2-3]。2010 年版《中华人民共和国药典》将缬草三
酯和乙酰缬草三酯作为其含测指标[1]，但此类化合物
不稳定，其结构中有许多活泼的官能团，在酸、热、
光的影响下，易发生开环、断键和某些重排反应而
降解[4]，而经过乙醇回流提取可将缬草素类成分转化
为较稳定的降解产物 baldrinal（缬草醛）和
11-ethoxyviburtinal（环戊烷-吡喃-7-甲醛,4-乙氧基甲
基）。有关蜘蛛香总环烯醚萜类成分的含量测定至今
未见报道，为深入研究蜘蛛香的药理活性成分及其质
量标准，首先需建立该类化合物的含量测定方法。本
研究采用紫外分光光度法检测蜘蛛香总环烯醚萜类
成分，高效液相色谱法（HPLC）测定 2 个指标性成
分 baldrinal、11-ethoxyviburtinal的含量，为进一步完
善蜘蛛香药材的质量控制标准提供依据。
1 仪器与试药
岛津 LC-20AT高效液相色谱仪（日本岛津公司）：
SPD-20A 二级阵列检测器（PDA），SIL-20A 自动进
样器，DGU-20A5在线脱气机，CTO-10ASvp柱温箱
和岛津 LC-solution 工作站；TU-1810 型紫外-可见分
光光度计（北京普析通用仪器有限责任公司）；
KQ-500DE型数控超声波清洗器（昆山市超声仪器有
限公司）；DJ-04型粉碎机（上海淀久中药机械制造有
限司）；Sartorious BT 25S型 1/100000电子分析天平
（北京赛多利斯仪器有限公司）。
11-ethoxyviburtinal对照品、baldrinal对照品，北
京中医药大学中药学院制药教研室自制，HPLC测定
含量均≥98%；3批蜘蛛香药材分别购自四川、云南、
贵州，经北京中医药大学中药学院生药系石晋丽教授
鉴定，均为败酱科缬草属植物 Valeriana jatamansi
Jones 的干燥根茎及根。乙腈为色谱纯，水为娃哈哈
纯净水，乙醇、甲醇均为分析纯。
2 方法与结果
2.1 总环烯醚萜类成分含量测定
2.1.1 对照品溶液与供试品溶液的制备 精密称取
干燥至恒重的 11-ethoxyviburtinal对照品 2.60 mg，置
25 mL量瓶中，加甲醇定容至刻度，摇匀，即得对照
品溶液。蜘蛛香药材粉碎，过 24目筛，取粉末 5.0 g，
精密称定，置圆底烧瓶中，加 70%乙醇 200 mL，浸
泡 1 h，加热回流提取 12 h，放置冷却，补足减失的
质量，过滤，取续滤液 1 mL置 100 mL容量瓶中，加
70%乙醇稀释至刻度，摇匀，即得供试品溶液。
2.1.2 测定波长的选择 取“2.1.1”项下对照品溶
液、供试品溶液及空白对照，在 200～800 nm波长范
围内进行扫描，结果供试品溶液与对照品溶液的吸收
曲线基本一致，在 288 nm处有最大吸收波长，且无
干扰，故选择 288 nm为最大吸收波长。
2.1.3 线性关系考察 精密吸取“2.1.1”项下对照
品溶液 0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7 mL，置 5 mL
容量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀。以甲醇为空白，在
288 nm处测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横
坐标，绘制标准曲线，得回归方程：Y＝0.047 2X＋
0.028 7，r＝0.999 9，表明在 2.088～14.616 μg/mL范
围内线性内关系良好。
2.1.4 精密度试验 精密吸取“2.1.1”项下对照品
溶液，连续测定 6次，计算 RSD＝0.06%，结果表明
精密度良好。
2.1.5 稳定性试验 精密吸取“2.1.1”项下对照品
溶液，在 0、10、20、30、40、50、60 min分别测定
吸光度，结果显示在 60 min内基本稳定，RSD＝0.57%
（n＝7），表明稳定性良好。
2.1.6 重复性试验 精密称取同一批蜘蛛香药材粉
末 6份，每份约 5.0 g，按“2.1.1”项下方法制备供试
品溶液，分别进行测定，结果 RSD＝1.98%，表明重
复性良好。
2.1.7 加样回收率试验 精密称取同一批已知含量
的蜘蛛香药材粉末 6份，分别精密加入对照品溶液，
按“2.1.1”项下方法制备供试品溶液，测定含量，计
算平均回收率及 RSD。结果总环烯醚萜的平均回收率
为 101.21%，RSD＝1.54%，见表 1。表明本方法回收
率较好，测定结果可靠。
表 1 加样回收率试验
取样量
/g
样品中
含量/mg
加入量
/mg
测得量
/mg
回收率
/%
平均回
收率/%
RSD
/%
1.0 32.12 31.32 63.06 98.79
1.0 32.12 31.32 64.23 102.51
1.0 32.12 31.32 64.23 102.51
101.21 1.54
1.0 32.12 31.32 64.23 102.51
1.0 32.12 31.32 63.49 100.14
1.0 32.12 31.32 63.70 100.82
2.2 baldrinal 和 11-ethoxyviburtinal 含量测定
2.2.1 对照品溶液与供试品溶液的制备 分别精密
称取干燥至恒重的 baldrinal 和 11-ethoxyviburtinal 对
照品 2.34、2.60 mg，分别置于 25 mL量瓶中，加甲
醇定容至刻度，摇匀，分别取 5 mL置于 25 mL容量
瓶中，定容至刻度，即得混合对照品溶液，baldrinal、
11-ethoxyviburtinal的浓度分别为 18.72、20.8 μg/mL。
蜘蛛香药材粉碎，过 24目筛，取粉末 5.0 g，精密称
定
泡
质量
2.2
Ph
流动
15
柱温
分别
bal
16
见
2.2
对照
项下
标
回
0.9
结
74
线性
2.2
试
样
峰面
条件
2.2
按
算含
分别
2.2
放
量
·90·
，置 500 mL
1 h，加热回
，过滤，取
.2 色谱条
enomenex Lu
相：乙腈
min，35%A；
：30 ℃；
精密吸取
drinal 和 11
、24 min，与
图 1。
注
图 1 蜘蛛
.3 线性关
品溶液 2、
条件进测定
，计算回归方
归方程分别
99 9）、Y＝5
果表明，ba
.88～224.64
关系。
.4 精密度
品溶液，精密
6次，测定峰
积的 RSD
下仪器精密
.5 重复性
“2.2.1”项下
量，结果
为 1.26%、
.6 稳定性
置，分别于
，结果 baldr
15
15

圆底烧瓶中
流提取 12
续滤液，过
件与系统
na C18柱（5
（A）-0.1%磷
15～30 min，
进样量：20
20 μL对照品
-ethoxyvibur
其他组分分
：1.baldrinal；2
香中 baldrinal、
系考察 精
4、6、8、10、
。以峰面积
程。baldri
为 Y＝4 79
247 320.06
ldrinal 和 1
μg、41.60～
试验 按“
吸取 20 μL
面积，bald
分别为 0.62
度良好。
试验 取同
方法制备供
baldrinal和
0.37%，表
试验 取同
0、4、8、12
inal 和 11-e
20
20
Chinese Jo
，加 70%乙
h，放置冷却
0.45 μm微
适用性试验
μm，4.6 m
酸水（B），
30%A）；流速
μL；检测波
溶液和供试
tinal 的保留
离较好（R＞
.11-ethoxyviburtin
11-ethoxyviburtina
密吸取“2.
12 μL依次进
为纵坐标，
nal、11-etho
3 006.52X＋
X－185.80
1-ethoxyvib
249.60 μg范
2.2.1”项下
注入液相色
rinal和 11-e
%和 0.53%，
一批次蜘蛛
试品溶液，
11-ethoxyvib
明该方法重
一供试品溶
、24 h进样
thoxyviburti


urnal of In
醇 200 mL，
，补足减失
孔滤膜，即得
色谱柱
m×250 mm
梯度洗脱（0
：0.95 mL/m
长：288 nm
品溶液进样
时间分别约
1.5），色谱
al
l HPLC图
2.1”项下混
样，按“2.2
进样量为横
xyviburtinal
5375.24（r
（r＝0.999 9）
urtinal 分别
围内呈良好
方法制备的
谱仪，连续
thoxyviburti
结果表明在
香药材 6 份
分别进样并
urtinal的 R
复性良好。
液，在室温
分析并计算
nal 的 RSD
t/min
25
25
formation o
浸
的
。
：
）；
～
in，
。
，
为
图

合
.2”
坐
的
＝
。
在
的
供
进
nal
此
，
计
SD
下
含
分
别为
稳定。
2.2.7
6 份，
对照品
测定
见表
baldrin





11-etho
2.3
取
按“2
萜含量
项下方
点法分
结果见
表 3
产地
四川
云南
贵州
3 讨
近
不耐热
使缬草
本
醛法作
分光光
法对照
情况下
方法稳
n TCM
2.12%、0.20

加样回收
分别精密加
溶液，按
2种成分的含
2。
成分
取样
/g
al 5.
5.
5.
5.
5.
5.
xyviburtinal 5.
5.
5.
5.
5.
5.
样品含量测
四川、云南
.1.1”项下方
；另取 3个
法制备供试
别计算 bal
表 3。
3个产地蜘蛛香
总环烯醚萜
36.8
50.7
32.1
论
年来，蜘蛛
、易酸水解
素类成分分
试验对 5%
了考察，其
度计在 200
品以及样品
，对照品与
定可靠。本
Jun.
%，表明供试
率试验 精
入 baldrina
“2.2.1”项下
量，计算平
表 2 加样回收
量

样品中
含量/mg
加入
/m
0 0.107 0.1
0 0.107 0.1
0 0.107 0.1
0 0.107 0.1
0 0.107 0.1
0 0.107 0.1
0 3.101 3.1
0 3.101 3.1
0 3.101 3.1
0 3.101 3.1
0 3.101 3.1
0 3.101 3.1
定
、贵州 3个产
法制备供试
产地的蜘蛛
品溶液，分
drinal和 11-
药材中指标成分
baldrina
0.008
0.030
0.021
香的相关报
[5]，本试验
解为其稳定
香兰素冰醋
显色不明显
～800 nm范
最大吸收均
样品在 288
试验还考察
2016 Vol.2
品溶液室温
密称取已知
l 和 11-etho
方法制备供
均回收率及
率试验
量
g
测得量
/mg
回收
/%
12 0.220 100.
12 0.222 102.
12 0.218 99.
12 0.218 98.
12 0.216 97.
12 0.221 101.
20 6.271 101.
20 6.230 100.2
20 6.177 98.
20 6.138 97.
20 6.277 101.
20 6.183 98.
地的蜘蛛香
品溶液，测
香药材粉末
别进样测定
ethoxyviburt
含量测定结果（
l 11-etho
道很多，缬
采用加热回
的降解产物
酸法、对二
且不稳定，
围内扫描，
不一致，而
nm处有最
了以甲醇-水
3 No.6
下 24 h内
含量的样品
xyviburtinal
试品溶液，
RSD，结果
率

平均回
收率/%
RSD
/%
89
68
11
99.98 2.13
11
32
79
60
9
59
99.73 1.79
34
79
78
药材粉末，
定总环烯醚
，按“2.2.1”
，按外标一
inal的含量。
mg/g，n＝3）
xyviburtinal
0.044
0.091
0.620
草素类成分
流的方式，
。
甲氨基苯甲
紫外-可见
2种显色方
在不显色的
大吸收，且
、甲醇-磷
2016 年 6 月第 23 卷第 6 期 中国中医药信息杂志 ·91·
酸水、乙腈-水和乙腈-磷酸水系统作为流动相的色谱
行为，甲醇-水系统对 baldrinal 和 11-ethoxyviburtinal
的分离效果较差，而乙腈-磷酸水系统的分离度较好，
克服了拖尾现象，故选用乙腈-磷酸水系统作为流动
相，并经试验确定采用梯度洗脱法分离效果较好。
本试验对蜘蛛香中总环烯醚萜及 baldrinal 和
11-ethoxyviburtinal的含量进行测定，建立了既简便、
易行，又能同时测定该类成分总含量及 2个指标性成
分的质量控制方法，为制定药材及其制剂相应的质量
标准提供了可靠的参考。根据 3个产地蜘蛛香药材含
测定的数据，蜘蛛香中总环烯醚萜及 2种活性成分含
量存在一定差异，可能与产地及储存时间有关系，这
对蜘蛛香药材产地的选择有一定意义。
参考文献：
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（收稿日期：2015-07-16）
（修回日期：2015-09-14；编辑：陈静）