全 文 ：药学学报 A e ta Pl ia r r na e eu ti ea Si ni ea 9 19 8 ;4 2( 8 ): 63 3 ~3 6 6
秦岭珠子参叶的达玛烷型皂试的进一步研究
, ~ 人介 毒件二二乍卜勺升 冯宝树 汪夕彬 杨崇仁 周 俊’
(西安植物园 , 西安 71 。。61 ; . 中国科学院昆明植物所 , 昆明 6 5 0 2。劝
前已报道 “ ,秦岭产珠子参 ( p a o a : 了a P o , ￡e 林 5 v a r . nt a夕o r ( B u r k . ) W u e t F e n g )
叶的九个达玛烷型皂贰成分 。 本文继续报告得 自珠子参叶的另外两个新的同类皂贰成分 .
珠子参贰 F 。 ( )I 由甲醇中得白色粉末 , 分子式 : C .4 H 。 : 0 1。 ; 正 、 反相薄层层析示为
单一斑点 ; P P C 检查 工的酸水解物中有葡萄糖和 鼠李糖存在 ; F A B一M s 给出分子 离子 峰
m /
: 9 5 5 ( M + N
a 丫及 碎 片 峰 7 1 6 ( M一 6 2 一 ZH ZO + ZH 丫 , 6 1。 ( M 一 1 6 2 一 1 4 6 一 ZH : O
+ H )
十 , 4 3。 ( M 一 2 x 1 6 2一 1魂6 一 3H : o + ZH )+ , 说明 I 中含有二个葡萄 糖和一个鼠李糖 。
工的 ` 3 c N M R 谱 (表 1 ) 化学位移在 乙6 0 . 7 ( C一 5 ) , 了4 . 5 ( c 一 6 ) 和 4 5 . 7 ( C一 7 ) 等 处 表 达 出
达玛烷型人参三醇的母核特征信号 ` 2 ) , 与人 参 贰 R e ( V ) ` 3 ’ 相比较 , 二者贰元 母 核 及
其糖的连接方式一致 , 只是支链有 了变 化 。 工的 ’℃ N M R 谱 双键 化 学 位移为 各 工2 6 . 0 和
各 1 38 . 1 , 同时出现一个与经基相连的碳信号峰 乙 8 1 . 1 ,这样 工的支链化学位移与羽叶三七贰
F
:
(川 ) “ ` ’ 的支链一致 , 双键在 C : , ( 2 , ) 位 , 与双键相邻的经基在 C : 4位 , 故 ( I ) 的化
学结构确定为达玛一 2 2 ( 2 3卜烯一 3日, 6 a , 12日, 2 0 ( S ) , 2 4与一五经基一 ( 2 0一 O一日一 D一 毗 喃 葡 萄 糖
1
.
R I = H
,
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.
R I = G l
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R : 一。 一 G le胜 r 、 a 11 . R t 二 H ,
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.
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,
R: 二 H
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本文于 1988年 7月 18日收到 。
63 4 药学学报 A e ta P五a r ma e。 。 ti ea Si ni ea 1 9 89 ; 24 ( 8 ): 633~ 3 6 6
基卜 6一。 一 a 一L 一毗喃鼠李糖基 ( 1一 2卜日一 D一毗喃葡萄糖贰 〔d a m ma r一 2 2( 3 2卜 e n二 3日, 6 a ,
一2日, 2 0 ( s ) , 2 4 5一 p e n t a o l一 ( 2 0一。 一日一 D 一 g l u e o p y r a n o s州一 6一O 一 a 一 L 一 r h a m n o p , r a n o s y l ( l一 2 )
一日一 D一 g l u e o p y r a n o s id e〕。
珠子参贰 F 。 ( H ) : 由甲醇中得白色粉末 , 分子式 : C 。 。 H .Z O : 。 ; 正 、 反相薄层 层析 证
明为单一成分 , PCP 检查 H 的酸水解物中存在葡萄糖和 鼠李糖 ; F A B一M S 给出分子 离 子
峰 m / 2 9 8 5 (M + N a ) + , 9 6 9 (M + L i ) + , s o 4 M ( 一 16 2 + 4 H ) + , 7 6 5 ( M一 6 2 一 ZH ZO + H ) + ,
6 3 5 (M 一 上6 2一 4 6一 H ZO + ZH ) + , 4 3 9 ( M 一 Z X z 6卜 1 4 6一 3 H ZO + ZH ) 干 , 4 2一 ( 4 3卜 H Z O ) +
等 , 说明 H 的糖部分 由 二 个 葡 萄 糖 和 一 个 鼠 李 糖 组 成 。 H 的 ’℃N M R 谱 ( 表 l )
化学位移同 I 比较 , 母核及糖 的 连 接 方 式 一 致 , H的 支 链 双 键化 学位移 为 各 12 2 . 5 和
T a b 1
.
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一 9 l e : 一刀一 D一 Gl u e o p y r a n o s y l ; 一 r h a : 一 a 士一 h a m n o p y r a n o s r l .
药学学报 A。 ta P ha 泄a e e“ t宜 a e S in iea 19 89 ;24 (8 ): 33 6、 63 6 63 5
各1 4 2. 0 , 同时还有含经基碳的信号峰 乙69 . 3 , 这 与珠子参贰 F ` ( I V ) ( ” 的支链 化 学 位移 相
一致 , 即双键为 c : 3 ( : ` ) , 经基在 C Z。 位 , 故断定 1 的化 学 结 构 为 达 玛一 2 3 ( 2 4卜 烯 3 p ,
6a
,
12日, 2 0 ( )S , 2 5一五经基一 ( 2卜O一日一D 一毗喃葡萄糖基卜 6一 。一 a 一 L 一毗喃鼠李糖基 ( 1一 2卜日-
D 一毗喃葡萄糖贰〔d a m m a r一 2 3 ( 2 4卜 e n ~e 3日, 6 a , 1 2日, 2 0 ( S ) , 2 5一 p e n t二 0 1一 ( 2 0一O 一日一 D 一 g l u -
e o p了 r a n o s了1)一 6一 O 一 a 一L 一 r h a m n o p 了 r a n o s了1( 1一 2 )一日一 D 一 g l u c o p j r a n o s id e 〕。
实 验 部 分
F A B一M S 用 Z A B一 H S 仪测定 , ’ “ C N M R 谱用 W H 一 90 仪测定 , C o D o N 为溶剂 , TM S
为内标 。
一 提取分离
映西秦岭产珠子参叶 5 5 0 9 , 用 70 肠 E tO H温热提取 5 次 ,水层继用 H : O 饱和的 n一 u O H
萃取4次 , n 一 B u o H萃取液减压浓缩至干 , 得 70 9 提取物 。 n 一B 。 o H 提取物用硅胶柱层析分
离 , c H 1C 3一M 。 o H一 H : o ( 50 : 1 :0 1一 3 0 : 10 : l) 梯度洗脱 , 硅胶 G 薄层层析检查 , 展开剂
为 C H C l s一M e O H一 H : O ( 7 : 3 : 0 . 5 ) , 合并相同流分 , 得 2 0 个洗脱部分 ( z一 。 )
洗脱部分 7 , 用硅胶柱层析洗脱剂为 C H C I :一M e O H一H Z O ( 40 : 1 0 : l) , 吸附树脂柱
层析洗脱剂为 ( 5 0肠 M e O H ) 分离 , 继用 L o b a r R p 一8 柱层析纯化 , 4 0肠 M e o H 洗脱 , 得
I 和 11。
二 . 鉴定
珠子参贰 F , ( I ) 用 M e o H结晶得 白 色 粉 末 , m p 1 0 2 一 2 0 4 ’ C 。 分子式 : e 4一 H一 20 : 。 ·
SH
:
O
, 元素分析 : 实验值% C 5 4 . 5 4 , H s . 5 3 ; 计算值 呱 C 5 4 . 7 5 , H s . 7 4 。 F A B一 M S加 N a
得分 子离子峰和碎片峰 m / 2 9 5 5 , 7 6 6 , 6 1。 , 4 39 。 ` 3 C N M R 谱见表 1 .
珠子参贰 F 。 ( x l ) 用M e O H结晶得白色粉末 , m p 1 8 2 . 5一 1 8 4 ’ c ; 分子式 : C ` s H . ZO I。 ·
3H
Z
O
, 元素分析 : 实验值 肠 C 5 7 . 2 3 , H s . s 4 ; 计算值肠 C 5 6 . 6 7 , H 8 . 7 2 。 F A B一M S 加 N a ,
L i得分子离 子 峰 和碎片峰 为 m八 。5 5 , 9 6 9 , 5 0 4 , 7 6 5 , 6 3 8 , 4 3 9 , 4 2 1 , ’ 3 C N M R 谱见表 1 .
致谢 西安植物园标本室邢吉庆鉴定植物学名 . F A B一M S由兰州大学分析测试中心代测 .
关键词 珠子参 , 珠子参试 F 。 ; 珠子参试 F 。
今 考 文 献
1
. 冯宝树 , 等 . 秦岭产珠子参叶的达玛烷型皂贰研究 ( 1 ) . 云南植物研究 1 98 7 ; 9 ; 4 7 .7
2
.
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1 3 C N M R s t u d y o f g i n s e n g s a P o g e n i n s a n d t h e i r r e一a te d d a m m a r a n e t y P e t r i et r P e n e s .
T ` t r a h口 d r o ” 19 7 7 ; 吕3 : 1 9 35 。
3
.
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t o e h
e用 15 *r y 19 7 8 ; 17 : 13 5 3 .
4
. 王答祺 , 等 . 羽叶三七叶中贰类成份的研究 . 药学学报 19 8 9忍 4 , 593 .
636 药学学报 Ac ta P ha r m a e eu ti ea Si ni ea 91 89 ;4 2( 8 ): 633 ~63 6
F U RT H E RT U S DO YN DA M MARN AE S AI N N O O P SF LE AE V S
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o n `c u s V a r . 二 a j o r ( B u r k . ) W u e t F e n g , t w 。 n e w d a nr m a r a n e s a p o n i n s a r e
i s o l a t e d
.
B rJ m e a n s o f F A B一M S a n d ` 3C N M R
,
t h e i r s t r u e t u r e s w e r e e l u e id a t e d
a s d a m m a r 一 2 2 ( 2 3 )一 e n * 3日, 6 a , 12日, 2 0 ( S ) , 2 4号一 p e n t a 。 1一 ( 2 0一0 一日一 D 一 g l u e o p y -
r a n o s y l )一 6一 O 一 a 一 L 一 r h a m n o p y r a n o s y l ( 1一2 )一日一D 一 g l u e o p y r a n o s i d e ( nr a j o r o s i d s F 一)
a n d d a m m a r 一2 3 ( 2 4 ) 一 e n e一 3日, 6 a , 12日, 2 0 ( S ) , 2 5一 p e n t a 。 l一 ( 2 0一 O 一p一D 一 g l u e o p y r a n -
o s y l )一 6一O 一 a 一I J 一 r h a 二 n o p y r a n o s了1 ( 1一 2 )一日一D 一 g l u e o p y r a n o s i d e ( m a j o r o s i d e F 。 ) .
K e y w o r d s P a n a x j a P o n 诬e u s v a r . ` a 了o r ( B u r k . ) W u e t F e n g ; M a j o r o s i d e
F 。 ; M a j o r o s i d e F 。