全 文 ：第 5 1卷
总第 1 3期
第 4期
1 9 94年
河 北 轻 化 工 学 院 学 报
JOU A R N LO F HB I I E ES N TI TU E TO F C H EM IC A L
E TC HO N LY A X N 3 D (Ll〔二 H T口 I N DU Y S R T
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大花旋覆花中的新倍半菇内醋
白乃生 张 丽 刘守信 周炳南 `
( 河北轻化工学院基拙课部 ,石家庄
摘 要 :从大花旋覆花 ( nI u la b r it a n ic a L . va r . : h
0 5 0 0 1 8 )
in e sn 台 ) 中分 离得到 了 3 个
新倍半菇内醋化合物 ,应用波谱技术和化学方法确定 了其结构 。 其中二乙酞基大
花旋覆花内醋 ( 1 , 6一 O , O一 d ia e e t y lb r it a n n i l a e t o n e )显示有细 胞毒活性 。 同时 ,从
该植物中还得到 了蒲公英醉 、 蒲公英醉 乙酸醋 、 胡萝 卜戒 、 肉豆芝酸 、 棕祠酸和
硬脂酸甘油酉旨。
关键词 : 大花旋覆花 ; 菊科 ; 倍半菇内醋 ; 大花旋覆花内醋 ; 乙酸基大花旋覆
花内醋 ; 二乙酞基大花旋覆花 内醋 ; 核磁共振 ; 细胞毒活性
《中国图书资料分类法 》分类号 : 0 62 .9 61
N e w S e s q u i t e r p e n e L a e t o n e s f r o m nI u la B irt
a n n ic a
B a i N a is h e n g Zh a n g L i L iu S h o u x in Z h o u B in g n a n
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a r t m e n t o f F u n d a m e n t a l C o u r s e s )
A b s t r a e t
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s e s q u it e r p e n e la e t o n e s a r e is o l a t e d f r o m i n u la b r i t a n n i e a L
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, a n d th e ir s t r u e t u r e s a r e d e d u e e d b y s p e e t r o s e o p ie a n a l y s i s a n d e h e m i e a l e o r r e la t i o n s
·
A m o n y th e m t h a t 2
.
6 一 O , O 一 d ia e e t y lb r i t a r i n i la e t o n e d i s p la y s e y t o t o x i e a e t iv i t y . T h e s i x k n o w n
e o m p o u n d s h a v e b e e n i s o la t e d s im u l t a n e o u s ly
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K e y w
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.
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.
b r it a n n i la e t o n e ; 1 一 O 一 a e e t y lb r i t a n n ila e t o n e ;
e y t o t o x l c l t y
e h in e n s is ;
1
,
6 一 O ,
e o m P o s it a e ; s e s q u it e r P e n e la e t o n e s ;
O 一 d i a e e t y lb r i t a n n il a e t o n e ; N M R ;
大花旋覆花 ( nI u al b r it a n n ic a L . V ar . hC in en s is )是一传统中药 ,具有消痰 、 下气 、 软坚 、
行水等功效 lj[ 。 最近 ,陕西在植树造林中用作杀虫剂 ,其杀虫作用也早有报道图 。 这种植物
所示的生物活性促使笔者对其进行了化学成分的研究 。
收稿日期 : 19 9 4一 0 5一 2 5
, 作者工作单位 : 中国科学院上海药物研究所新药研究国家重点实验室
第 4期 白乃生等 :大花旋覆花中的新倍半菇内醋
从欧亚旋覆花 ( I活滚 n ani c) a〔卜 7〕和大花旋覆花 ( I.加血 n an女 a L. V a r.h Ce t ns ni s )j [8中分
离得到的倍半菇类化合物 已有十几个 。 本文 ,将报道从大花旋覆花的花蕾中分得 3 种新的
裂环— 榄香烷型 (S ec 。 一 eu de s m an iol de s ) a ,卢一不饱和 r 倍半裕 内醋化合物 (1 一 3 ) ,其结构经 ` H , ’ 3C , `H 一 ` H C O S Y , ` 3 C 一 ` H C O S Y , N O E D S 去偶差谱 ( D l ) S )等 N M R 技术结合 M S ` , I R
及化学相关法确定 。
大花旋覆花 内醋 ( 1 ) : R ,一 R Z = H
乙毓墓大花旋覆花内酣 ( 2 ) : R l ~ cA , R Z一 H
二 乙酸基大花旋覆花内醋 (3 ) : R ,一 R : ~ cA
旋覆花内醋 ( 4) : R l ~ R : ~ H
去乙酞基旋覆花内醋 (5 ) : R l 一 A c , R Z一 H
1 实验部分
1
.
1 仪器和植物材料
仪器 : 熔点用 k of ler 显微熔点仪测定 ; 温度计未经校正 ; 比旋光度用 JA S C O 一DI P 一 30
仪测定 ; IR 用 ], e r k in 一 E lm e r 5 9 9 B 仪 测定 ; L R M S 用 M A T 一 7 1 1 和 H i t a e h i M 一 8 0 仪测定 ;
H R M S 用 iF n in g a n M A T 一 9 0 仪测定 ; ’ H 、 ` H 一 ` H C O S Y 、 ` 3 C一 , H C O S Y 、 N O E D S 和去偶差谱
( D D S ) N M R 用 B r u k e r A M 一 4 0 0仪测 定 , T M S 作内标 ; ` 3 C 一N M R 用 G N 一 5 0 0 、 R C `一 1 0 0 和
R C犯 8 0 仪测定 ; U V 用岛津 一 3 0 0 0 仪测定 。
植物材料 : 1 9 8 9 年 8 月和 1 9 90 年 7 月从陕西省延安市近郊采得 ,并经延安地区药检
所潘田娘副研究员鉴定 。
1
.
2 提取与分离
60 k g 花蕾用 9 5写乙醇在室温下浸提 ,浓缩后得 3 . 5 k g 浸膏 ,用氯仿萃取后得到的
部位经硅 胶柱 层 析 , 用 C H 1C 3一 M e ZC O 溶剂 系 统洗脱得 到 大花 旋覆 花 内醋 ( 1 ) (2 g ,
0
.
0 0 3 3写 ) 、 乙酞基大花旋覆花内醋 ( 2 ) ( 60 m g , 0 . 0 0 1% )和二乙酞基大花旋覆花内醋
( 3 ) ( 2 2 0 m g
,
0
.
0 0 0 3 7% )
, 同时还得到蒲公英醇 ( 5 m g ) 、蒲公英醉 乙酸醋 ( 4 0 m g ) 、 胡萝
卜贰 ( 2 9 ) 、 肉豆馨酸 ( 3 o m g ) 、 棕桐酸 ( 2 3 m g )和硬脂酸甘油醋 ( 5 0 m g ) 。
1
.
3 化合物特征数据
化 合物 i : 无色方 晶 , C 1 5 H 2: 0 4 , m p一7 5 ~ 一7 7 ℃) , [ a 〕。 + 9 1 · 3 0 ( CH C 13 ; c o · ’ 0 9 2 ) ;
U V不黑 )H n m ( l o g e ) : 2 1 3 ( 3 · 5 1 ) ; I R 口乏改e m 一 ` : 3 5 2 0 , 3 0 90 , 2 9 5 0 , 2 9 6 0 , 2 9 2 0 , 2 5 7 0 , 2 5 5 0 ,
2 8 0 0
,
1 7 3 0
,
16 5 5
,
1 4 1 8
,
1 3 5 6
,
13 2 0
,
1 2 8 0
,
1 2 3 9
,
1 2 2 0
,
1 1 6 4
,
1 0 7 2
,
1 0 3 0
,
9 7 4
,
9 3 5
,
9 0 0
,
8 2 0
,
7 7 9
,
7 3 2
,
6 7 1和 6 4 0 ; `H 和 ` 3 C N M R : 表 1 , 2 ; E IM S m / z (丰度 ) : 2 6 6 [M 」+ ( 6 ) , 2 4 8 ( 1 3 ) ,
2 33 ( 1 7 )
,
2 2 0 ( 5 )
,
2 1 5 ( 1 3 )
,
2 0 7 ( 1 5 )
,
2 0 2 ( 1 7 )
,
1 8 9 ( 5 7 )
,
1 7 9 ( 3 0 )
,
1 6 9 ( 3 8 )
,
1 6 1 ( 5 5 )
,
1 3 7
( 30 )
,
1 3 3 ( 4 2 )
, 1 1 1 ( 4 9 )
,
1 0 9 ( 4 5 )
,
1 0 5 ( 3 2 )
,
9 1 ( 5 2 )
,
6 9 ( 64 )和 5 5 ( 1 0 0 ) 。
化合物 2 : 无色针状晶体 , m p 1 2 4一 1 2 6 ` c , [ a 〕D + 1 0 2 . 6。 ( CH C I。 ; c o . 2 6 4 ) ; U V 入黔 H n : n
河 北 轻 化 工 学 院 学 报 第15 卷
(10 9 。) :1 2 2(3
.
9 2) ;I R 口慧票 em 一 `:35 0 0 , 3 0 9 6 , 2 9 6 8 , 2 9 4 0 , 2 9 0 0 , 2 8 5 2 , 1 7 4 2 , 1 7 2 8 , 1 6 5 8 ,
1 4 60
, 1 4 30 , 14 1 0
,
1 3 9 1
,
1 3 8 4 , 1 3 6 5
,
1 3乒6 , 1 2 7 5 , 1 2 6 2 , 1 2 5 0 , 1 1 6 2 , 1 1 4 1 , 1 1 1 0 , 10 6 8 , 1 0 5 4 ,
1 0 3 5
,
1 0 0 6
,
9 8 0
,
9 6 0
,
9 5 4
,
8 8 3
,
8 4 2
,
7 6 4
,
6 7 0 和 6 4 3 ; ` H 和 ` 3C N M R :表 l , 2 ; E IM S n i / z (丰
度 ) : 3 0 8 [M + 〕 ( 8 ) , 2 9 0 ( 10 ) , 2 4 8 ( 2 6 ) , 2 3 0 ( 2 0 ) , 2 1 5 ( 2 8 ) , 2 0 7 ( 1 6 ) , 2 0 2 ( 4 2 ) , 1 8 9 ( 8 6 ) , 1 7 9
( 5 0 )
, 1 7 4 ( 3 6 )
,
1 6 9 ( 5 0 )
,
1 6 1 ( 7 0 )
,
1 5 2 ( 4 4 )
,
1 3 7 ( 3 6 )
,
13 3 ( 4 6 )
,
1 2 3 ( 4 2 )
,
1 1 1 ( 2 4 )
,
1 0 9
( 6 4 )
,
10 5 ( 4 0 )
,
9 5 ( 5 6 )
,
9 1 ( 7 2 )
,
6 9 ( 8 0 )
,
6 7 ( 9 6 )和 5 5 ( 1 0 0 ) 。
化合物 3 : 无色针状晶体 , m p s 4 一 5 5 ℃ , [ a ] 。 一 3 7 . 5 0 ( e H e l。 ; 。 0 . 1 7 1 ) ; u v 入黔H n m
( 10 9 。 ) : 2 1 2 ( 3
·
9 5 ) ; I R嵘乳e m 一 ` : 2 9 6 0 , 2 9 2 0 , 2 7 4 5 , 1 7 3 0 , 1 6 6 0 , 1 4 5 5 , 1 4 3 0 , 1 3 7 0 , 一3 2 5 ,
1 2 7 6 , 1 2 5 5
,
1 2 3 0
,
1 1 5 5 , 1 1 3 5 , 1 0 4 0 和 8 2 0 ; ` H 和 ’ 3 C N M R : 表 1 , 2 ; E IM S m / z ( 丰度 ) : 2 9 ()
[M 一 H O A c j + ( 2 5 ) , 2 7 2 ( 2 7 ) , 2 4 8 ( 1 9 ) , 2 3 0 ( 5 4 ) , 2 1 5 ( 6 3 ) , 2 0 2 ( 5 8 ) , 1 8 9 ( 1 0 0 ) , 1 7 4 ( 3乙) ,
1 4 5 ( 4 2 )
, 1 4 3 ( 3 8 )
, 1 3 3 ( 3 7 )
,
1 0 5 ( 5 2 )
, 9 1 ( 6 9 )
,
6 9 ( 5 4 )
, 6 7 ( 5 6 )和 5 5 ( 6 5 ) ; H R F A B M S
( p o s i t i v e F A B )
:实验值 2 9 0 . 1 5 2 6 ,分子式 C 1 7H 2 2 0 , ; 计算值 2 9 0 . 1 5 1 8 。
L 4 化合物的相关反应
化合物 i 的乙酸化反应 : 1 ( 2 9 m g )和 A e : O / p y r i d i n e 在室温下过夜反应得 3 ( 2 9 m g ) ,
反应产物用物理性质和波谱性质确认 。
化合物 2 的乙酸化反应 : 2 和 A c ZO / p yr id n e 反应 , 反应产物通过和笔者的样品 3 比
较 T L C 、 混合熔点 、 I R 及 ` H N M R 谱确定是 3 。
L S 生物活性试验
化合物 1一 3 经中国科学院上海药物研究所药理室进行的生物活性实验表明 ,化合物
1 对 P 一 3 8 细胞有抑制作用 。
2 结果和讨论
将大花旋覆花 ( 1 . 占犷众an n ic L . V ar . hc ilr en s is) 的乙醇提取物用氯仿萃取 ,此氯仿萃取
物用 (C H C 13一M e ZC O )溶剂系统经硅胶柱层析得到大花旋覆花内醋 ( b r it a n n i l a e t o n e l ) 、 乙
酞 基大花旋覆花内醋 ( i一 O一 a e e t y lb r i t a n n il a e t o n e Z ) 、 二 乙酞基大花旋覆花 内醋 ( 1 , 6一
O
,
O 一 d i a e e t y lb r i t a n n il a e t o n e 3 ) 。
大 花旋覆 花 内 k醋 ( i ) 为无 色 方 晶 , C 1 5 H 2 2 0 4 ( H R M S ) , m p 1 7 5 一 1 7 7℃ ( C H C 13 -
M e
Z
C O )
, 〔a 〕D + 9 1 . 3 0 (M e O H ; c o . 0 9 2 ) ; U V 入m 。 二 2 1 3 n m ; 乙酞基大花旋覆花 内醋 ( 2 )为无色
针 状晶体 , C 1 7 I任2 4 0 5 ( H R M S ) , m p l 2 4 ~ 1 2 6℃ ( C H C 13 ) , [ a ] D + 1 0 1 · 6 。 ( C H C 13 ; c o · 2 6 4 ) ;
U V 入m o x 2 1 2 n m ; 二乙酸基大花旋覆花内醋 ( 3 )为无色针状晶体 , C 1 9H Z oO 。 ( H R M S ) , m p 8 4一
8 5 ℃ (C H C 13 ) , [ a 〕D一 3 7 . 5 0 ( C圣I C 13 ; c o . 1 7 1 ) ; I JV 入m o x Z 1 2n m 。 化合物 1 的 ` H 、 ` H 一 `H C O S Y
C H
3
\ / \和 ` 3C ( B B + I ) E P T ) N M R 谱提示分子中有
/
C一 ( 1
\ \ I
Z X C H -
~
( 卜 - , 3 X C H Z , 2 X C H
/ / }
, I
H
-
C H
.义 {H : , - ( 二H Z we一一 ( )一 ,
/
N M R 谱 H一 1 3 a己6 . 0 5 ( d ) p p m 、
H 一 z 3 b己5 . 6 6 ( d ) p p m 及 ` 3e 一 N M R 己1 2 5 . 1 6 ( t ) p p m 提 示 分 子 中 存 在
、
C一城二H
/
第 4期 白乃生等: 大花旋段花中的断倍丰菇内醋
`3
C 一N M R 谱中 台3 7 1 . 07( s) p pm 、 台3 1 9 .3 7( s) p pm 和I R 谱的 。3 9 0 0 , 1 7 3 0 , 1 6 5 8 , 8 2 0 e m 一 `
处的特征吸收峰 ,并考虑 ’℃一 N M R 谱中共出现 15 个碳信号 , 推断该化合物是 a ,冬不饱
和 r 倍半裕内醋 。 ’用 N u jof 法做 I R 谱 , 在此 52 0 c m一 `处有一宽而强的吸收峰 , 乙酸化后
在 ’ H 一 N M R 谱上 a i . 5 6 ( s ) p p m 处增加 2 个乙酞基的一 C H 3 质子峰 , I R 谱上再无一 O H
吸 收峰 出现 , 表 明该化合物分子中有 2 个 一 O H 基 , 分别位于 lC 占63 · 4 5 p m 和· C 。
a6 9
.
29 p m
。化合物 1 的`-H , H CO S Y 谱 , 明确了分子中各质子间的相互偶合关系 , 即 H一 15
(台0 . 9 0 )和 H 一 4 (占2 . 5 3 ) , H 一 4和 H 一 3 b ( ao . 8 0 ) , H 一 3b 和 H 一 3a ( a o , 9 8 ) , H 一 2 (占1 . 1 4 ) , H 一 3 a 和
H召 , H 一 z 和 H一a (台3 . 2 7 ) , H 一 i b ( 合3 . 1 9 ) , 由此建立 了分 子骨 架结 构 中 的 一 个 长
链 。 ’ H 一 , H CO S Y 谱还表明 ,在 H 一 6 ( a 3 . 9 9 )和 H 一 7 (占3 . 3 2 ) , H 一 7 和 H 一 8 (占4 . 8 9 ) , H 一 8 和 H -
g a 份2 . 6 9 ) , H 一 8 和 H 一 g b份2 . 2 1 ) , H 一 g a 和 H 一 g b 间存在偶合相关 ;在 H 一 7 和 H 一 1 3 a ( 6 6 .
0 5 )
,
H
一
7 和 H一 3b份5 . 6 6 )及 H 一 g a 和 H 一 1 4 [ a i . 5 7 ( b r . s )〕间存在远程偶合 。
表 i 化合物 i , 2 , 3 的 ’ H N M R ① (台: p p m )
升 1 2 3
3
.
2 7 (杭 )
3
.
1 9 (拼 )
1
.
1 4 (解 )
1
.
1 4 (爪 )
0
.
9 8 (琳 )
0
.
8 0 (优 )
2
.
5 3 ( m )
3
.
9 9 ( d
,
2
.
1 )
3
.
3 2 (邢 )
4
.
8 9 (陇 )
2
.
6 9 ( m )
2
.
2 1 (扭 )
6
.
0 5 ( d
,
2
.
2 )
5
.
66 ( d
,
2
.
2 )
1
.
57 ( s )
0
.
90 ( d
,
6
.
7 )
M cC 0 0 一
M改XX) 一
3
.
7 5 (优 )
3
.
7 5 (解 )
1
.
2 3 ( m )
1
.
0 5 ( m )
1
.
1 2 (抓 )
0
.
8 6 ( m )
2
.
5 6 (舰 )
4
.
0 0 ( d
,
1
.
8 )
3
.
3 4 ( m )
4
.
8 5 (从 )
2
.
7 1 ( m )
2
.
2 3 ( m )
6
.
0 8 ( d
,
2
.
0 )
5
.
6 9 ( d
,
2
.
0 )
1
.
5 9 ( s )
0
.
92 ( d
,
6
.
7 )
1
.
8 6 ( s )
3
.
7 5 (琳 )
3
.
7 5 ( m )
1
.
22 ( m )
1
.
0 6 ( m )
1
.
14 (优 )
0
.
8 7 (从 )
2
.
5 7 (仇 )
5
.
0 5 ( d
,
1
.
8 )
3
.
4 1 (仇 )
4
.
8 6 ( m )
2
.
6 2 ( m )
2
.
3 0 ( m )
6
.
1 4 ( d
,
1
.
6 )
5
.
8 1 ( d
,
1
.
6 )
1
.
64 ( s )
0
.
7 2 ( d
,
6
.
7 )
1
.
8 6 ( s )
1
.
8 6 ( s )
`
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4678gaba13lbl15
①以 C D 3O D 作溶荆 , 在 40 0M ZH 仪上浏 , 偶合数标在括号内
二乙酞化物 3 的 N ( )EDS 实验表明 , H 。 和 H 一 15 及 H 一 14 和 H一 4有 N O E 效应 ,结合生
源关系的考虑 , 推断该化合物分子的结构如 1 , 所有质子和碳原子的信号归属如表 1 和表
2
。 通过去偶差谱 (DS ) 实验
, 确 定 J 7 , 。 一 4 · 7H z , J 7 , ; 3: 一 2 · SH z , J 7 , , 3、 一 2 · 3 H z , 考虑
H
一
7 ( 6 3
.
3 2 )和 H 一 8临 4 . 8 9 )的化学位移 ,根据 S a m e k r u le ` s [ 9 , ’ o 〕 ,推断 H , , H 。 为顺式 ( c台)构
型 , H 一 7 和 H 一 8 都位于 a 位 ; eJ, , ~ 2 . I H : ,二 乙酞化物 3 的 N O E DS 谱表 H 一 6 和 H 一 7 、 H -
1 b3 间有 N O E 效应 , 故 H 一 6 为 -a 构型 , c 一 6 上的一 O H 为 户构型 , 据此该化合物的立体化
学推断如式 1 。
用 A c ZO / pyr id ien 做乙酞化反应 ,化合物 1 和 2 可以转化成 3 ,并且 1 5一C H : 的质子
河 北 轻 化 工 学 院 学 报 第5 1 卷
表 2化合物i , 2 , 3 的 ` , C 一 N M R① ( a : p p m )
N o
.
1 2 3
2
3
4
5
6
7
8
9
10
l l
l 2
l 3
l 4
l 5
l一 C〔) M e
l一 C ( ) M e
6一 C ( )M e
6一 C () M e
63
.
4 5 ( t )
32
.
18 ( t )
33
.
0 4 ( t )
34
.
8 5 ( d )
1 38
.
2 0 ( s )
6 9
.
2 8 ( d )
4 7
.
69 ( d )
78
.
95 ( d )
3 5
.
8 3 ( t )
1 3 1
.
5 0 ( s )
1 3 9
.
3 7 ( s )
1 7 3
.
0 7 ( s )
12 5
.
16 ( t )
20
.
95 ( q )
1 9
.
90 ( g )
6 4
.
7 3 ( t )
3 2
.
0 3 ( t )
3 2
.
6 8 ( t )
3 3
.
7 5 ( d )
与
1 3 7
.
4 6 ( s )
6 6
.
2 3 ( d )
4 6
.
5 5 ( d )
7 6
.
9 7 ( d )
3 5
.
1 3 ( t )
1 3 0
.
0 6 ( s )
1 3 8
.
7 1 ( s )
1 7 3
.
00 ( s )
1 2 3
.
3 5 ( t )
2 0
.
2 3 (叮)
1 9
.
2 6 (口 )
1 7 1
.
2 ( s )
2 0
.
7 5 (叮)
6 4
.
1 ( t )
2 6
.
4 ( t )
3 1
.
0 ( t )
3 3
.
0 ( d )
1 3 1
.
9 ( s )
6 9
.
1 ( d )
4 2 8 ( d )
7 4
.
9 ( d )
3 4
.
5 ( t )
1 3 3
.
7 ( s )
1 3 6
.
2 ( s )
1 6 9
一
4 (占)
1 24
.
8 ( t )
2 0
.
4 ( q )
1 8
.
3 ( q )
17 1
.
0 (
s )
2 1
.
2 ( q )
D
17 0
`
7 ( s )
2 0
.
9 (叮 ) o
①化合物 1 用 C aD o 【〕作溶荆 , 用 R C一 10 o M H Z 仪浏定 ;化合物 2 用 C几C C ( D 。 作溶 荆 ,
用 R C一 S OM H Z仪 浏定 ;化合物 3 用 C 「〔 l: 作溶荆 , 用 G N 一 5 0 仪浏定 . 1 , 2 , 3 均以 T M S 作内标
化学位移从 z 各0 . g o p p m 和 2 台0 . 9 2 p pm 变化到 3 .台0 . 7 2 p p m ,说明化合物 l 和 2 中的一 O H
在 C 一 6 位上 , 并且和 C 一 4 位上的甲基在空间上很接近 ,化合物 3 中 C 一 6 位上的乙酞基的屏
蔽作用使 H 一 15 发生 了明显 的高场位移 。 . 综合考虑化合物 1 , 2 和 3 的分子 式及 lH ,
`℃N M R 谱 (表 1 , 2 ) , 确定化合物 1 为大花旋覆花内醋 ( b r it a n n i la e t on e ) ,化合物 2 为乙酸
基大花旋覆花内酷 ( i 一 O 一 ac e t y lb r i t a n n il a e t o n e ) , 化合物 3 为二 乙酞基大花旋覆花 内酷
( l
, 6一 O , O 一 d ia e e t y l b r it a n n i la e t o n e ) 。
值 得 注 意 的是 K is e le v a 等人 [` ’ 〕和 E v s t r a t o v a 等人 [` 2〕报道 了 从植物旋覆花 “ .
aj Pon ic a
.
) 中分得旋覆花 内醋 4 (玩ul in) 和去乙酸基旋覆花内醋 5 ( 1天 a c e t y lin ul in) ,它们的
物理常数及 ` H一 N M R 谱和化合物 1 , 2 非常接近 ,按照笔者的实验结果 ,建议将其结构更
正为 1和 2 。
对化合物 1一 3所做的生物活性实验表明 ,大花旋覆花内醋在浓度为 10 拌g /m L 时对
P一 3 8 8 细胞抑制率为 60 % 。
从该植物 中得到的蒲公英醇 ( t a r a x a s t e r o l ) 、蒲公英醇乙酸酷 ( t a r a x a s t e r o l a e e t a t e ) 、 胡
萝 卜贰 ( d a u e o s t e r o l ) 、 肉豆著酸 ( m y r i s t i e a e id ) 、 棕搁酸 ( p a lm it ic a e id )和 硬脂酸甘油醋
( g l y e e r y l m o r
l o s t e a r a t e )
,结构通过 N M R 、 M S 及和标准品对照的方法确定 。
参 考 文 献
1 江苏新医学院编 . 中药大辞典 . 上海 : 上海科学技术出版社 , 19 7 . 4 6 08
2 南京药学院编 . 中药志 ,卷 2 . 南京 : 江苏科学技术出版社 , 19 6 0 . 7 96
第4 期 白乃生等: 大花旋覆花中的新倍半菇内醋 3 3
3钱阁硒 , 陈泽乃 ,秦国伟等 . 线叶旋覆花化学成份的研究 . 化学学报 , 19 8 3 , 4( 2) : 2 54
4 C h u g u r
i o v P V
,
S h e i e h c n k o V I
,
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, e t a l
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6 oB h lm
a n n F
,
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e r o C
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N e u e s e s 甲 J i t e r伴n e l a e t o l l e u n d t h y r l 一0 1一 d e r i v a t e a u s I n u l a a r t e n . P h y toc he m i s t r y ,
1 97 7
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; 1 2 4 3
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8 It o K
,
Iid a T
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S e v e n se s q u i t
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( 1 )
:
2 7 1
9 Sa m e k Z
, ’
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.
T e t r a h e d r o n
I e t t
,
19 7 0 , 9 戈4 ) : 6 7 ~ 6 7 6
10 Sa m o k 2
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( )n t h o v a l记i士y o f t h e “ e i s八 r a n s ” l a e t o n e r : : l e f o r a l ly l l e e o u p l i r l g e o n s t a x l t s o f th e a 一
e x o m e t h y l e n e p r o t o n s In n a l u 万a l s c s q u z t e r p e n i e a 一 e x o me t li y le n e r 一 la e t o n e s
.
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( 飞h e t n L亡o m 丫x l u r l , 19 7 8 ( 1 1 ) : 3 2 1 0一 3 2 2 6
1 1 K i
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.
1 9 7 1 , 7 ( 3 )
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, 19 7 4 , 9 ( 6 )
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游撼 .嫩渗
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