免费文献传递   相关文献

Separation and purification of glycyrrhetinic acid by acid hydrolysis of monoammoniun glycrrhizinate

酸解法制取甘草次酸及其纯化工艺



全 文 :!9
"!

#
2011
$

%
R
 
S
 
Â
 
^
 
Ã
 
Ä
ChineseJournalofBioprocessEngineering
Vol.9No.4
Jul.2011
doi:10.3969/j.issn.1672-3678.2011.04.006
OPQI
:2010-10-14
TU.V

{
 
z
(1987—),
Ñ

)9öKÔ
,¨
©¾¿R

¾¿›½

ÛÜÿS6pq·µ¶

Å!Q

«CÔ
),
Ö×
,Email:shigaofeng@lut.cn
%ZZ[å\]"%’^_\23
‘
 
’

“”•

–
 
v

Š*—

Pˆ‰

˜_9:)* ™š]:*.

˜_
730050)
7
 
h

ðÅÆW0XǔÈÉ

WÊË ÅÆÌWÍz­½”Î?°±Y½¾ÏËÐÀ

89
L9(3
4)
€íÉ

¹ÑWÊÅÆÌW·é‚»¼
:H2SO4vˆúû8%、Éu=(g/mL)1∶100、”•100℃、12h,ä廼%,!À
¾ 
8024%;
89±=ÈÉ

øp½”Î?°ÏËÅÆÌW·ÐÀž

WÊ´{¦õ§

ÒÓdck

äv
ˆúû
30%
VIduH
80℃
Qd
15min,
©ä8õHÎ?
10min,
ép:ÅÆÌW·ùÏúû”
9579%,

4087%。
ijk



Î?

ÅÆÌW

ÅÆW0XÇ
lmnop
:TQ041    
6qrst
:A    
6u;p
:1672-3678(2011)04-0027-04
Separationandpurificationofglycyrrhetinicacidby
acidhydrolysisofmonoammoniunglycrrhizinate
XUJing,SHIGaofeng,DENGLi,CHENXuefu,HEYanan
(InstituteofPetrochemicalTechnology,LanzhouUniversityofTechnology,Lanzhou730050,China)
Abstract:Throughacidhydrolysisofmonoammoniunglycrhizinate,glycyrhetinicacidwasobtained,
andrefinedbylowtemperaturecrystalizationinalcoholwater.Theoptimumacidhydrolysisconditions
foundbytheorthogonaldesignwiththreelevelsandfourfactorswereasfolows:8% sulphuricacid,
temperature100℃,refluxfor12h,solidtoliquidratio(g/mL)1∶100;andtheconversionwas
8024%.Thecrudeglycyrhetinicacidwaswashedbywaterandextractedbyhotchloroform,dried,
dissolvedinhot30% alcoholat80℃ for15min,andthencrystalizedinicewaterfor10min,thepuri
tyandtheyieldofglycyrhetinicacidwere9579% and4087%,respectively.
Keywords:acidhydrolysis;crystalization;glycyrhetinicacid;monoammoniunglycrhizinate
  
cde`
(glycyrhetinicacid,C30H46O4)ßç-
žzÆx.µS

×}瘉AScd
(Glycyrhiza
uralensisFischer)
61Çm

ÝnÚç{m

]È
ž

áÚçrJ

ÉÊ

r`

QÚçÕiÖ6MN
[1]。
IWƒˆ¾¿TLcde`fgËRS6äå45
Ý

Ž1ÌNi

ŽÍ

ŽEF

Ž
HIV
G

ùGq¬*
³çØÙJÂV

ƒÿ

.ÐÙGTÀ
[2]。
Ísbê
cde`6äåÎ3Ý

ñcdùèÊ6Ÿ¡Ú]
,
[3-4];
ñcd`RgäùèʺT6`.Ï
a
[5-7]、
Ð.Ïa
[2]
Bšÿ*
[8-9]。
ñcdùèÊ
Ÿ¡Ú]6ø›,Tù¸÷

h3~Mk

3Sy
~p©ù
001%~02%)[10]
mÚ]pqËÍ~

3
ÙhÍk

¶éT!

ñcd`RgäùèʺT`
.Ïa

nµLhÍT!63Ù
[11],
h¾×}ÿ*9
:Ñ#

åÂ0RÂ¥RS3B
)、
i#:ª.
ДkGÂ;

uvñcd`÷ˆäùèÊ

}`Á.¼a6
CԄyz.‚œx

³kÌҐ,bêcde
`

!Þ_`·’,²¼3ShÍ

Ó}\!cd
e`6ª.Ѝ/ºh.^_

ñ#ù^À.R3
\ˆfŠ‹

1 
vw%xZ
1.1 
vw%áâ
1.1.1 
–Ê
cde`

y~p©≥98%),AladdinœV„
ŸÝ[ßÞ

Ôdd³Ct
GF254,°ÕŸQ.^
Ý[ßÞ

rJ
、H3PO4(·’h),ÛÖëÒì´.
^¾¿ð

cd`÷ˆä

y~p©"ù
72%),
“
b

gçœV[ùí3ph

1.1.2 
î¯
Survwyor
!Þ_`·’î

©Ý
PDA),
ìí
Finnigan
ßÞ

ðªÃ1î
RE 3000,
„ŸŸ{R
.î¯ã
;SHZ D(Ⅲ)Eמ¼Ø,Û֍âî¯
ã
;DF 101S¯
…àÇÌ…ه}~¯

˜ó:
á‰^ÚÝ[ßÞ
;DHG 9053A
Eô…ÇÌÛÜ
¿À´

àóÝQôªÝ[ßÞ
;FA 1004
Eôª
pÛì

„ŸÇ쉈î¯Ý[ßÞ

1.2 
\]"%c[ã
`acd`÷ˆä→ÞÑ→¼½→¿À→Ú
\→߅ÃÑ→¿À→²¬Ò→ÞÑ→¿À→
¶Ù

1.3 
\]"%_¹cç}
ñcde`èÊùe—

³!Þ_`·’,
²¼bµ6cde`6hÍ

}`Á.¼a6CԄ

·’9:
:Hypersil
GoldC18
“
(150mm×21mm,Agilet);
؆`‰

01% H3PO46ŠµÚ_,;¨Ë 85∶15;“
Ì
25℃;
±²|:
248nm;
ج
2mL/min;
º¬~
3μL。
1.4 
rDëìc`[
ìíÉ]cde`
30mg,
¼Fç
25mL
F~
Xmøùe—

“†º¬
1、3、5、7

9μL,}„n
·’9: ºT±²

êëÓÍìT²¼

e

àQ
+¨6ì[H

1.5 
\]%€abc“Z
ñcd`÷ˆäùèÊ

ê*
200g),
cde
`6ª.ÐùÐÑÃÌ


L9(3
4)
.‚wxºT
`a9:6¾¿

1.6 
\]"%T\ccŒd
cde`6ª.Ð
=mS×w1/(05604×mY×
w2)×100%。àm:05604ùcde`6fª

;mSw1p­ù`afcde`6y~y
~p©
;mY w2p­ù`ascd`÷ˆä6y
~y~p©

1.7 
\]"%c_\23
1.7.1 
¼½
¤`af6ŠµS²Ò

ÞÑ

Üf³
10mL
õ
qª¼½¾

º»L
pH
Q¤.

‡¤ö;ç
50℃
Å¿

µá$·cde`ÂÙ
1。
1.7.2 
Úì=É]
1000g
ÂÙ

Úç
10mL
{m

Â
…ƍâÒ~Ì
10min,
߅ÃÑ

‡¤Ñ_XýÓ
ã

ö;ç
50℃
Å¿

×®{m

µƒ‚½·6cd
e`ÂÙ
2。
1.7.3 
ìb
ì=É]
0500g
6ÂÙ
2,
p­Â«L
20mL
;¨p©ù
10%、20%、30%、40%

50%
6rJÚ
_m

…Æ
80℃
Ò~Ì

)§äSCéÚaf]
ø

³¼æøº»

ÃÑ
,50℃
Å¿fµ$·cd
e`¶Ù

2 
yz%{)
2.1 
\]"%_¹cç}
2.1.1 
ÌýNa6aNBC
ñQ+¨
(Y)
ecde`y~ÓÍ
(X)
ºTa
N×D

µaN›Ä
:Y=345114X-215347,
R2=09998(
ï
1)。
m
1 
eYf%\]"%¨‡¸¹cì–ig
Fig.1 Linearrelationofpeakareaandconcentration
Ε

áò

cde`º¬~}
1~9mL,
de`y~ÓÍ}
12~108mg/L
Ô

aNBC
›U

82
R
 
S
 
Â
 
^
 
Ã
 
Ä
  
!

"
 
2.1.2 
¬׮Ðwx
ìíÉ]zò"~6cde`

Ý

‡ìí«
ú¼~6cde`e—Ù

–
13
²¼

wx‹íîT

ðñ

ŒT

áò

ì[×®Ðù
990%,RSD(`
e
Ìý”ÿ

ù
054%。
‘
1 
h= Occƒ„yz
Table1 Therecoveryofdeterminationresults
m(
œ¬
)/
mg
m(
«
)/
mg
m(
²µ
)/
mg
×®Ð


137 081 217 995
138 081 216 986
134 081 212 986
135 081 215 995
135 081 215 995
137 081 214 982
    
+
:RSD
ù
054%。
2.1.3 
œ¬6²¼
eÂÙ

ìT²¼



ì["~
8236%,
RSD170%。
³é,²¼6‹íTùý=

áñ
!;p6åà

22 
üýþ„’yz
(å³cd`÷ˆä5jª.µLÍÌS

—
å¦ÕŒçÃͼal³gž‹Œ1RXžG‰
åIÍ
[12],
ù³
L9(3
4)
.‚œxe`aÿ*9
:ºT-.

.‚VA¼ìf‹í%T
2~4。
‘
2 
ƒ„‚c“”
Table2 Factorsandlevelsoftheexperiment
¼ì

φ(H2SO4)/


ÌÍ



ûü



Ê_Ë

(g·mL-1)
1 3 80 4 1∶50
2 5 90 8 1∶100
3 8 100 12 1∶150
 
‘
3 L9(3
4)
üýþ„cyz
Table3 ResultsoforthogonalexperimentL9(3
4)
wx
A B C D
ª.Ð
/%
1 1 1 1 1 1636
2 1 2 2 2 5536
3 1 3 3 3 7200
4 2 1 2 3 4334
5 2 2 3 1 7125
6 2 3 1 2 6639
7 3 1 3 2 6431
8 3 2 1 3 7058
9 3 3 2 1 7887
 
‘
4 
üýþ„cyzn¤
Table4 Analysisoforthogonalexperiment
þÿF
A B C D
K1 0479 0413 0511 0555
K2 0603 0657 0592 0620
K3 0713 0724 0692 0620
R 0234 0311 0181 0065
ŒT

áò

AVAe`aÿ*6})æLg~
Lšp­ùÌÍ
、H2SO46;¨p©、ûü、Ê_Ë;
`a€…9:ù
A3B3C3D3R A3B3C3D2。ИLÊ
_ËI!

œ
H2SO46–³ËI!,ù€…6`a
9:¼ù
A3B3C3D2,< H2SO46;¨p©ù8%、
100℃、12h、
Ê_Ë
(g/mL)1∶100。
}V9: 7Ò

eºTxgwx

µª.Ðp­ù
8033%、
8061%

7979%,
ì[ª.Ðù
8024%。
2.3 
\]"%ci[_ÂÙ

y~p©ù
8236%,
µÐù
5337%

ñcd`÷ˆäz

 Ó
)。
Œçcde`}QÓ
y~p©6rJÚ_mÚaÍÝT~ÿZ

ùoµ
L!hÍ63Ù

ÐÑñQÓÓÍ6rJùÚV

}³¼mҐfpgehÍ6})

‹í%T
5。
ŒT

áò

rJ;¨p©Ãk

n:S…Ú)
7çÆQRS

cde`µÐ!

h"~Tk

á
56Œçcde`øç²

yËS]^øð
S

]^rJ;¨p©60!

…Ú²

cde`
"~Ë\!

h‡¬Í47

µÐË560k

l
8rJ;¨p©éL
50%
û

cde`6ÚaÍé
L€~

<³}kÌ9: ËCéQø

g›G
^À.6£ÍИ

|³;¨p©ù
30%
6rJ
Ú_³çh.cde`

‘
5 
,Ɔ\]"%j9k¤_\cˆW
Table5 Efectofpuritybylowtemperaturecrystalization
indiferentcontentsofalcohol
φ(rJ)/

t(
…Ú
)/
min
t(
Ґ
)/
min
w(
cde`
)/

cde`
µÐ
/%
10 >60 2 8639 4953
20 60    5 9001 4518
30 15    10 9579 4087
40 10    60 9586 2049
50 3    >1440 9618 235
 
+
:
TñQRSÚa
;
TñRSÚa

92 
!

# {
 
zG
:`
a,b]cde`fgh.^_
3 
y)

L9(3
4)
.‚œx

=¼ocde`6€…
`a9:
:H2SO4;¨p©8%、100℃、12h、Ê_Ë
(g/mL)1∶100,
}W9: 

cde`6ª.Ðá
é
8024%。
IÃeËwx

qµocde`6ìbh.^
_
:`
a3S›¼½

{mÚ\f

Ï}
30%
rJÚ
_m
80℃
…Ú
15min,
‡}³¼mҐ
10min,
€
pµLcde`y~p©é
9579%,
µÐù
4087%。
V^_ª5

ªû5

p3Ùcde`h
͍®Ð!

áù^À.R3\ˆŠ‹

M¬6q

[1] 《
.ˆ.^~èé
》(
!ú„

&ÀÈ

.ˆ.^~èé

„ê
[M].
ï½

.ˆ^Àø„Ç
,2003.
[2] 
Hx{

†ë

‹ì

G

cde`6¾¿·»í
[J].
~g~
ˆˆt

“܉ˆ„
,2005,26(4):8688.
[3] 
îãO

¢2^

xŠ•

G

Îŀ
CO2Ú]cdmcde
`6^_¾¿
[J].
mdÿ
,2003,34(1):3133.
[4] 


!Û7

½ï

G

gcdm\]cd`bêcde`
6¾¿º»
[J].
g€Àˆt

“܉ˆ„
,2008,20(8):
9194.
[5] 
†ð¢

cde`bê6œx¾¿
[J].
é¢êcƒˆˆt

1999,1(1):2425.
[6] 
Æd

gcdm\]cd`cde`6^_¾¿
[J].
ñ
ÅÊ^ˆ@ˆt

“܉ˆ„
,2006,8(1):6264.
[7] BaltinaLA,FlekhterOB,PutievaZM,etal.Hydrolysisofβgly
cyrhizicacid[J].PharmaceuticalChemistryJournal,1996,30
(4):263266.
[8] 
cÉ9

{hú



G

cde`¥RS6±û12Ba
R3^_ËT6¾¿
[J].
ÛÜ3Spq
,2006,4(2):69.
[9] 
móô

½‚L

u•õ

cd
SBE

WE
,6¶pËT
[J].
mímÿž
,1999,24(9):542544.
[10] 
öˆ÷

ûAcdm6cd`f½H\]h.^_¾¿
[D].


bó^~ˆ
,2009.
[11] 
ÛÖöX¶‰`Ý[ßÞ

cde`6bê›,



200410018838.X[P].20050112.
[12] 
¤øø

5x.ˆ
[M].
ï½

.ˆ^Àø„Ç
,2005:
櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒櫒
92.
,012
lmno[pqrs5tuv
ùú~ˆ<=ˆÖ×û™
·
‰kxºT6œxTL

üý´ÎË6áñ³J§´6

:b6¤üý´
ÎþÿLÔ;6
T´
Ám

gl‘1
T´
Á!Ž"«Ô;6´Î´L

¾¿ÔDƛ³³úû/›6üý
´Î¶4§#o

üšÑ$S±6%„iC$yÚ8Q›&
(ALD)。
,ív‰ƒÊò—·Öí¾¿vµ
ø

gêüÑ$ø;Ô\]o2´Á

Üf.³7´Î˜;Je6Ï2´ÁºT§(

)Ô*+66


7´Î˜;gw6úû/›_f6üý´Î

›Ã§(

çM6´l¤µâ¼

,-5‡L,/0

‰k
xÖײ:6‰ˆš*}³³üý´Î_s

egºTCV/¯

gláñ.˜M/CV

@K
T´
Ám6
#$y

IÃ0}œx

1ÏG+2oüý´Î=360}¶4ó4ÃoØ®´Î6"5

‰kxÒQ!
;çüý´Î5jG³J!ŽØ®

67íüý´Î=3ù58¡ÔM!Žr²G²G­ÁNÄ´

h
6

åo=~üý´Î=3áñSó}Ôø„³³

‰ˆ‘MùÝM4^øå„

NOPwìxòyIz[{[
wé9:kx9ƒˆ@6¾¿ÔD;æ

çM1Ioúûa™;45¹b:b

6ú¶í¤eÂ<
§(=­Ä´0$´ÝÍp7å6ÄÅ

a™;IiGÉù
“´
Á61ô:
”,
a™;Ôc6>5;#
$5j¤ØSm65~ª.¶u6#$y

glGÔ;€®Y³

¾¿ÔD}uú#6íkˆa#
《Cel
Metabolism》
„1Tf¿S

IÃ0}wx1Iúûüù
MTERF4
6#$yhiBa

8·?úûüù
NSUN4
6#$y*µ¶

ëÒµ;f

5¹ba™;>5;6¢¶·45

l}Â5
MTERF4
#$y6l


a™;Ô6>5;¤,¢¶

˝g3R>5;#$

6:S0}@;65~b¯5‡ 0

ÊÍ
¾¿/AԒB/Ö×S

Ý4û=­Ä´0$´·a™;456-.`B

VWCboaa™;1
ø³6:be§(6ÏÄ´ÝÍp7å6ÄÅ


fnM

03
R
 
S
 
Â
 
^
 
Ã
 
Ä
  
!

"