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γ-RADIATION INDUCED TETRACYCLINE REMOVAL IN AN AQUEOUS SOLUTION

γ辐照降解水中四环素的研究



全 文 :核 农 学 报摇 圆园员圆袁圆远渊远冤院园愿愿愿 耀 园愿怨猿
允燥怎则灶葬造 燥枣 晕怎糟造藻葬则 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽
收稿日期院圆园员员鄄员员鄄园愿摇 接受日期院圆园员圆鄄园缘鄄园愿
基金项目院教育部留学回国人员启动基金渊圆园员圆泽园园员冤袁江苏省环保科研课题渊圆园员园员苑冤袁江苏省野猿猿猿 高层次人才工程冶尧野六大人才高峰冶及野青蓝
工程冶资助项目袁 校科研项目渊圆园员员园猿苑源冤袁江苏省大学生实践创新计划项目渊员员悦载园园远冤
作者简介院周摇 飞渊员怨愿愿鄄冤袁男袁江苏盐城人袁硕士袁研究方向院水环境污染机理与控制技术遥 耘鄄皂葬蚤造院扎枣灶怎蚤泽贼岳 员远猿援 糟燥皂遥
通讯作者院郭照冰渊员怨苑圆鄄冤袁男袁江苏徐州人袁博士袁教授袁博士生导师袁研究方向为水环境污染机理与控制技术遥 栽藻造院园圆缘鄄缘愿苑猿员缘猿员曰耘鄄皂葬蚤造院
早怎燥糟怎皂贼岳 灶怎蚤泽贼援 藻凿怎援 糟灶遥
文章编号院员园园园鄄愿缘缘员渊圆园员圆冤园远鄄园愿愿愿鄄园远
酌辐照降解水中四环素的研究
周摇 飞员 摇 郭照冰员 摇 赵永富圆 摇 张超智员 摇 林明月员 摇 吴梦龙
渊员援 南京信息工程大学环境科学与工程学院袁江苏 南京摇 圆员园园源源曰
圆援 江苏省农业科学院原子能农业利用研究所袁江苏 南京摇 圆员园园员源冤
摘摇 要院研究了 酌辐照对水中四环素渊栽悦冤的降解作用袁探讨了 栽悦初始浓度尧溶液 责匀值袁以及联合 匀圆韵圆尧
悦匀猿韵匀对其辐照降解效果的影响遥 结果表明院酌辐照可有效降解水中 栽悦遥 在酸性和碱性条件下袁栽悦 降
解效果均有明显提高袁其中以 责匀 越怨 时 栽悦去除率最高遥 添加 匀圆韵圆可在一定程度上促进 栽悦 的 酌 辐照
降解率曰而添加 悦匀猿韵匀则明显抑制 栽悦的 酌辐照降解遥 通过量化计算和液质联用渊蕴悦鄄酝杂冤分析发现袁酌
辐照降解水中 栽悦主要是基于窑韵匀自由基的氧化过程遥
关键词院酌辐照曰四环素曰降解曰窑韵匀自由基
酌鄄砸粤阅陨粤栽陨韵晕 陨晕阅哉悦耘阅 栽耘栽砸粤悦再悦蕴陨晕耘 砸耘酝韵灾粤蕴 陨晕 粤晕 粤匝哉耘韵哉杂 杂韵蕴哉栽陨韵晕
在匀韵哉 云藻蚤员摇 郧哉韵 在澡葬燥鄄遭蚤灶早员 摇 在匀粤韵 再燥灶早鄄枣怎圆 摇 在匀粤晕郧 悦澡葬燥鄄扎澡蚤员 摇 蕴陨晕 酝蚤灶早鄄赠怎藻员 摇 宰哉 酝藻灶早鄄造燥灶早员
渊员援 杂糟澡燥燥造 燥枣 耘灶增蚤则燥灶皂藻灶贼葬造 杂糟蚤藻灶糟藻 葬灶凿 耘灶早蚤灶藻藻则蚤灶早袁 晕葬灶躁蚤灶早 哉灶蚤增藻则泽蚤贼赠 燥枣 陨灶枣燥则皂葬贼蚤燥灶 杂糟蚤藻灶糟藻 驭 栽藻糟澡灶燥造燥早赠袁 晕葬灶躁蚤灶早袁 允蚤葬灶早泽怎摇 圆员园园源源曰
圆援 陨灶泽贼蚤贼怎贼藻 燥枣 粤责责造蚤糟葬贼蚤燥灶 燥枣 粤贼燥皂蚤糟 耘灶藻则早赠 蚤灶 粤早则蚤糟怎造贼怎则藻袁 允蚤葬灶早泽怎 粤糟葬凿藻皂赠 燥枣 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽袁 晕葬灶躁蚤灶早袁 允蚤葬灶早泽怎摇 圆员园园员源冤
粤遭泽贼则葬糟贼院阅藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 藻枣枣藻糟贼 燥枣 贼藻贼则葬糟赠糟造蚤灶藻 渊栽悦冤 遭赠 酌鄄则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 憎葬泽 蚤灶增藻泽贼蚤早葬贼藻凿 蚤灶 葬灶 葬择怎藻燥怎泽 泽燥造怎贼蚤燥灶援 栽澡藻 藻枣枣藻糟贼泽 燥枣
蚤灶蚤贼蚤葬造 糟燥灶糟藻灶贼则葬贼蚤燥灶泽 燥枣 栽悦袁 责匀 增葬造怎藻泽袁 糟燥皂遭蚤灶蚤灶早 憎蚤贼澡 匀圆韵圆 燥则 悦匀猿韵匀 燥灶 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 燥枣 栽悦 憎藻则藻 泽贼怎凿蚤藻凿援 砸藻泽怎造贼泽泽澡燥憎藻凿 贼澡葬贼 栽悦 糟葬灶 遭藻 藻枣枣藻糟贼蚤增藻造赠 凿藻早则葬凿葬贼藻凿 遭赠 酌鄄蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 蚤灶 葬灶 葬择怎藻燥怎泽 泽燥造怎贼蚤燥灶援 阅藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 燥枣 栽悦 糟燥怎造凿 遭藻
则藻皂葬则噪葬遭造赠 蚤皂责则燥增藻凿 遭燥贼澡 蚤灶 葬糟蚤凿 泽燥造怎贼蚤燥灶 葬灶凿 葬造噪葬造蚤灶藻 泽燥造怎贼蚤燥灶袁 藻泽责藻糟蚤葬造造赠 憎澡藻灶 责匀 增葬造怎藻 憎葬泽 怨郾 园援 陨灶 葬凿凿蚤贼蚤燥灶袁 匀圆韵圆糟燥怎造凿 早藻灶贼造赠 责则燥皂燥贼藻 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 燥枣 栽悦 蚤灶凿怎糟藻凿 遭赠 酌鄄则葬凿蚤葬贼蚤燥灶援 宰澡蚤造藻袁 悦匀猿韵匀 皂葬则噪藻凿造赠 则藻泽贼则葬蚤灶藻凿 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 燥枣 栽悦蚤灶凿怎糟藻凿 遭赠 酌鄄则葬凿蚤葬贼蚤燥灶援 栽澡藻 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 皂藻糟澡葬灶蚤泽皂 燥枣 栽悦 憎葬泽 泽怎责责燥泽藻凿 遭赠 则藻泽怎造贼泽 燥枣 择怎葬灶贼怎皂 糟澡藻皂蚤糟葬造 糟葬造糟怎造葬贼蚤燥灶泽 葬灶凿
蕴悦鄄酝杂援 砸藻泽怎造贼泽 责则燥增藻凿 贼澡葬贼 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 燥枣 栽悦 蚤灶凿怎糟藻凿 遭赠 酌鄄则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 憎葬泽 皂葬蚤灶造赠 葬泽糟则蚤遭藻凿 贼燥窑韵匀 燥曾蚤凿葬贼蚤燥灶援
运藻赠 憎燥则凿泽院酌鄄则葬凿蚤葬贼蚤燥灶曰 贼藻贼则葬糟赠糟造蚤灶藻曰 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶曰窑韵匀
摇 摇 抗生素作为世界上用量最大的药物袁被广泛应用
于人类和动物的疾病预防及治疗遥 但是袁这些药物在
使用后大多以其原形或者代谢物的形式被排除体外袁
并随着污水排放或地表径流进入地表水袁形成持续性
的污染咱员 耀 猿暂 遥 四环素渊栽藻贼则葬糟赠糟造蚤灶藻袁栽悦冤是抗生素类药
物中较典型的一种袁被广泛用于农业生产与牲畜饲养
中咱源暂 遥 四环素类药物的残留毒性表现在其降解产物
的溶血作用袁对肝脏尧胃肠的损害及使牙齿染色等袁长
期低浓度的药物残留还会诱发病菌的耐药性咱缘暂 袁因此
环境中残留四环素类药物的去除已逐渐引起科研工作
者的重视咱远袁苑暂 遥 目前袁国内外用于四环素类药物降解
技术主要包括 栽蚤韵圆光催化降解法咱愿暂 尧臭氧氧化法咱怨暂 尧
高锰酸钾氧化法咱员园暂和电化学法咱员员暂等遥
酌辐照技术作为一种高级氧化技术对水中难于降
愿愿愿
摇 远 期 酌辐照降解水中四环素的研究
解的有机污染物的去除具有明显优势咱员圆 耀 员源暂 遥 国外已
有 酌辐照处理水中 栽悦 的研究咱员缘暂 袁国内对 栽悦 同类化
学结构土霉素的辐照降解也已公开发明专利袁但国内
使用 酌辐照技术降解四环素的研究尚未见文献报道遥
因此袁本文初步研究了 酌 辐照对水溶液中 栽悦 的降解
效果袁探讨了不同 栽悦 初始浓度尧责匀 值袁以及联合 匀圆韵圆尧悦匀猿韵匀试剂对 栽悦 辐照降解效果的影响袁通过对
实验结果的分析袁并利用 郧葬怎泽泽蚤葬灶软件袁依据密度泛函
理论渊阅藻灶泽蚤贼赠 云怎灶糟贼蚤燥灶葬造 栽澡藻燥则赠袁阅云栽冤在 月猿蕴再孕 辕 远鄄猿员郧
渊凿冤水平下袁对 栽悦的几何结构进行优化计算咱员远暂 袁通过
计算出的电荷分布以及液质联用渊蕴悦鄄酝杂冤的测定结果
分析经辐照后 栽悦 的降解机理袁以期为废水处理工程
中药残降解提供技术支撑遥
员摇 材料与方法
员郾 员摇 药品与仪器
四环素渊栽悦冤尧猿园豫 匀圆韵圆尧云藻杂韵源窑苑匀圆韵尧栽蚤韵圆尧碳酸
钠尧磷酸二氢钠尧匀圆杂韵源尧晕葬韵匀均为分析纯袁乙腈尧甲醇
为色谱纯袁试验用水为超纯水遥
高压液相色谱仪渊粤早蚤造藻灶贼 员员园园冤袁配有紫外检测器
渊郧员猿员源粤袁灾宰阅冤与 粤早蚤造藻灶贼 在韵砸月粤载 杂月 悦员愿反相色谱
柱渊美国安捷伦科技公司冤曰蕴悦匝 粤凿增葬灶贼葬早藻 酝粤载 高效
多级离子阱液质联用仪渊栽澡藻则皂葬造冤曰磁力搅拌器渊江苏
省金坛市医疗仪器厂冤曰孕匀杂鄄猿 精密酸度计渊上海大普
仪器有限公司冤曰月杂员员园杂 电子分析天平渊上海上天精
密仪器有限公司冤曰远园悦燥 源院江苏省农业科学院原子能
所辐照中心遥
员郾 圆摇 试验方法
员郾 圆郾 员摇 栽悦初始浓度对其辐照降解效果的影响 摇 各
取 愿园皂造 的 缘园尧圆园尧员园尧缘尧圆皂早 辕 蕴 栽悦 溶液分别置于
员园园皂造血清瓶中进行 酌辐照袁探讨 栽悦初始浓度对其降
解效果的影响袁辐照剂量由辐照时间和距放射源中心
的长度调节遥
员郾 圆郾 圆摇 溶液 责匀值对 栽悦辐照降解效果的影响摇 取 愿园
皂造 缘园皂早 辕 蕴 的 栽悦 溶液袁使用 匀圆 杂韵源或 晕葬韵匀 调节其责匀值分别为 猿尧缘尧苑尧怨 与 员员 后进行 酌 辐照袁以研究溶
液酸碱性对 栽悦降解的影响遥
员郾 圆郾 猿摇 不同添加剂对 栽悦 辐照降解效果的影响摇 向
栽悦溶液中分别加入一定浓度的 匀圆韵圆尧悦匀猿韵匀袁以研究
不同添加剂对 栽悦辐照降解的影响遥
每组试验都进行 圆 次平行试验以考察其稳定性遥
员郾 猿摇 分析方法
栽悦浓度采用高压液相色谱进行分析遥 根据国家
标准方法 郧月 辕 栽缘园园怨郾 员员远鄄圆园园猿袁选择流动相院粤 为乙
腈袁月为 园郾 园员 皂燥造 辕 蕴磷酸二氢钠渊责匀 越 圆郾 缘冤袁粤颐 月 越 圆园
颐 愿园 渊灾 颐 灾冤袁流量为 员皂造 辕 皂蚤灶袁柱温 猿园益袁检测波长
猿缘缘灶皂袁进样量为 圆园滋造遥
栽悦辐照降解后的产物采用 蕴悦鄄酝杂 进行测定遥 色
谱条件院流动相院粤为乙腈袁月 为 园郾 缘豫甲酸袁粤颐 月 越 缘园颐
缘园渊灾颐 灾冤袁流量为 园郾 圆皂造 辕 皂蚤灶袁柱温为 猿园益袁进样量为
员园滋造曰质谱条件院电喷雾离子源渊耘杂陨冤袁负离子模式袁全
扫描袁鞘气尧吹扫气均为氮气袁鞘气流速为 猿缘葬则遭袁吹扫
气流速为 缘葬则遭袁碰撞气体为氦气袁毛细管电压 原 源员增袁离
子源温度 猿园园益袁离子源电压 源郾 缘运灾袁电流 愿园滋粤袁扫描
范围 缘园 耀 远园园皂 辕 扎遥
圆摇 结果尧分析与讨论
圆郾 员摇 栽悦初始浓度对其 酌辐照降解效果的影响
不同初始浓度的 栽悦溶液在 酌 辐照下的去除率如
图 员 所示遥 从图中可以看出袁初始浓度对 栽悦 的 酌 辐
照降解效果具有显著的影响渊责 约 园郾 园缘冤袁栽悦 初始浓
度为 圆尧缘尧员园尧圆园 与 缘园皂早 辕 蕴时袁去除 愿园豫的 栽悦所需辐
照剂量分别为 园郾 园怨尧园郾 员圆尧园郾 圆源尧园郾 猿苑 与 园郾 远缘噪郧赠袁表
明 酌辐照可有效降解水中的 栽悦遥 栽悦 初始浓度越低袁
在同一剂量条件下的 栽悦降解率越高袁但 栽悦 去除的绝
对量则较小曰同时发现袁在同一初始浓度下袁栽悦的 酌 辐
照降解速率逐渐降低袁这主要与 酌 辐照产生的活性自
由基与 栽悦的碰撞与结合的几率相关遥
图 员摇 初始浓度对 栽悦 酌辐照降解的影响
云蚤早援 员摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 栽悦 蚤灶蚤贼蚤葬造 糟燥灶糟藻灶贼则葬贼蚤燥灶泽 燥灶 贼澡藻蚤则
酌鄄则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 蚤灶凿怎糟藻凿 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶
介质水在 酌辐照下会产生一系列的活性物质袁如
式渊员冤 咱员远暂 袁括号内为相应粒子的产额渊郧 值冤袁表示每
员园园藻灾能量所能产出的该粒子的数目遥 其中袁窑韵匀 是
极具氧化性的自由基袁藻鄄葬择与 匀窑是极具还原性的自由
基遥
怨愿愿
核摇 农摇 学摇 报 圆远 卷
匀圆韵寅藻鄄葬择 渊圆郾 远冤 垣 匀窑渊园郾 缘缘冤 垣窑韵匀渊圆郾 苑冤 垣 匀圆
渊园郾 源缘冤 垣 匀圆韵圆渊园郾 苑员冤 垣 匀猿韵 垣 渊圆郾 远冤 渊员冤
本试验进一步研究 栽悦在不同 责匀值尧不同添加剂
条件下的 酌辐照降解袁推测其主要降解机理遥
圆郾 圆摇 责匀值对 栽悦辐照降解效果的影响
溶液 责匀值对 栽悦 辐照降解效果的影响如图 圆 所
示遥 溶液 责匀 值的改变对 栽悦 的 酌 辐照降解有较大影
响袁在酸性和碱性条件下袁栽悦降解效果均有明显提高遥
当辐照剂量为 园郾 远缘噪郧赠尧溶液 责匀 值为 猿尧缘尧苑尧怨 和 员员
时袁栽悦 降解率分别为 怨员郾 苑圆豫 尧 愿苑郾 猿远豫 尧 愿圆郾 圆员豫 尧
怨猿郾 圆猿豫和 愿猿郾 源猿豫 遥
图 圆摇 责匀对四环素辐照降解的影响
云蚤早援 圆摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 责匀 燥灶 贼澡藻 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 燥枣 栽悦 遭赠 酌鄄蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶
在不同 责匀 条件下袁水经 酌 辐照产生的活性粒子
会发生不同反应遥 酸性条件时袁匀 垣会消耗强还原性的
水合电子 藻鄄葬择 渊式渊圆冤冤 咱员苑暂 袁降低 藻鄄葬择 与窑韵匀 反应的
几率袁继而提高水中窑韵匀 浓度遥当溶液 责匀 值为 怨 时袁
栽悦的降解率最高袁这可能是由于在该 责匀 值条件下袁
栽悦的离解程度高遥 有研究表明咱员愿暂 袁化合物的离解程
度越大袁去质子化程度越高袁越易被氧化降解袁并且去
质子化后的 栽悦 带负电袁更容易被窑韵匀 氧化遥而当 责匀
值越来越高时袁栽悦 的降解率开始降低袁这主要是因为
溶液中 韵匀 原浓度过大袁与窑韵匀 反应生成弱氧化性的
韵 原 渊式渊猿冤冤 咱员苑暂 袁从而降低窑韵匀 浓度遥因此袁从酸碱性
条件下 栽悦的降解情况可以初步推断袁栽悦 的 酌 辐照降
解主要受控于窑韵匀的氧化过程遥
藻 原葬择 垣 匀 垣 寅 匀窑渊噪 越圆郾 猿 伊 员园员园蕴 辕 渊皂燥造窑泽冤冤 渊圆冤
窑韵匀 垣 韵匀 原 寅匀圆韵 垣 韵 原 摇 渊噪 越 员郾 猿 伊 员园员园蕴 辕 渊皂燥造窑泽冤冤 渊猿冤
圆郾 猿摇 不同添加剂对 酌辐照降解 栽悦的影响
向 缘园皂早 辕 蕴的 栽悦溶液分别加入 匀圆韵圆和 悦匀猿韵匀袁
以研究添加剂对其降解效果的影响袁从而进一步揭示
栽悦的 酌辐照降解机理遥
圆郾 猿郾 员摇 添加 匀圆韵圆对 酌 辐照降解 栽悦 的影响摇 在初始
质量浓度为 缘园皂早 辕 蕴的 栽悦 溶液中分别加入 缘尧员园尧员缘尧
圆园皂早 辕 蕴的 匀圆韵圆溶液袁降解效果见图 猿遥 由图 猿 可以看
出袁匀圆韵圆的加入在一定程度上促进 栽悦 的 酌 辐照降解袁
且随着 匀圆 韵圆浓度增加袁对 栽悦 降解促进的程度增大遥
在辐照剂量为 园郾 缘远噪郧赠尧匀圆韵圆的添加量为 园尧缘尧员园尧员缘尧圆园皂早 辕 蕴 时袁 栽悦 的去除率分别为 缘远郾 远缘豫 尧远猿郾 员苑豫 尧
远缘郾 苑缘豫 尧远苑郾 圆远豫 尧远怨郾 远猿豫 遥
图 猿摇 酌辐照与 匀圆韵圆联合后 栽悦的辐照降解
云蚤早援 猿摇 栽悦 阅藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 遭赠 糟燥皂遭蚤灶蚤灶早 酌 则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 憎蚤贼澡 匀圆韵圆
酌辐照联合 匀圆韵圆对溶液中 栽悦降解表现出来的促
进效应主要是由于添加 匀圆韵圆可将还原性粒子渊藻鄄葬择与
匀窑冤转化为氧化性的窑韵匀 自由基渊式渊源袁缘冤冤 咱员源暂 袁从而
增加窑韵匀的浓度袁促进溶液中 栽悦 的降解袁这也进一步
说明 栽悦的 酌辐照降解主要是窑韵匀的氧化过程遥
匀圆韵圆 垣 藻 原葬择寅窑韵匀 垣 韵匀 原
噪 越 员郾 员 伊 员园员园 蕴 辕 渊皂燥造窑泽冤 渊源冤
匀圆韵圆 垣窑匀寅窑韵匀 垣 匀圆韵
噪 越怨 伊 员园苑 蕴 辕 渊皂燥造窑泽冤 渊缘冤
圆郾 猿郾 圆摇 添加 悦匀猿韵匀对 酌辐照降解 栽悦 的影响摇 在初
始质量浓度为 缘园皂早 辕 蕴的 栽悦溶液中分别加入 圆郾 缘豫和
缘郾 园豫的 悦匀猿韵匀 溶液袁降解效果见图 源遥 由图中可以
看出袁悦匀猿韵匀对 酌辐照降解 栽悦具有明显的抑制作用袁
在辐照剂量为 园郾 远缘噪郧赠 时袁栽悦 溶液中添加 圆郾 缘豫和
缘郾 园豫的 悦匀猿 韵匀 的去除率从 愿员郾 源愿豫 分别降到了圆愿郾 园猿豫和 员苑郾 苑圆豫 遥
酌辐照联合 悦匀猿韵匀对 栽悦表现出来的抑制效应主
要是由于 悦匀猿韵匀与窑韵匀的反应速度比与 藻鄄葬择的反应
速度快得多渊式渊远袁苑冤冤 咱员怨暂 袁从而降低了窑韵匀 的浓度袁
这也表明了 酌辐照降解水中 栽悦主要是基于窑韵匀 自由
基的氧化过程遥
悦匀猿韵匀 垣 窑韵匀 寅 匀圆韵 垣 窑悦匀圆韵匀 垣 悦匀猿韵窑
园怨愿
摇 远 期 酌辐照降解水中四环素的研究
图 源摇 酌辐照与 悦匀猿韵匀联合后 栽悦的辐照降解
云蚤早援 源摇 栽悦 阅藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 遭赠 糟燥皂遭蚤灶蚤灶早 酌 则葬凿蚤葬贼蚤燥灶 憎蚤贼澡 悦匀猿韵匀
噪 越 源郾 苑 伊 员园愿 蕴 辕 渊皂燥造窑泽冤 渊远冤
悦匀猿韵匀 垣 藻 原葬择寅匀窑 垣 悦匀猿韵 原
噪 越 员郾 园 伊 员园源 蕴 辕 渊皂燥造窑泽冤 渊苑冤
圆郾 源摇 酌辐照降解 栽悦的机理研究
圆郾 源郾 员摇 郧葬怎泽泽蚤葬灶 软件测定结果摇 使用 郧葬怎泽泽蚤葬灶 园猿 软
摇 摇
件 阅云栽理论在 月猿蕴再孕 辕 远鄄猿员郧渊凿冤水平下袁优化 栽悦 的
几何构型遥 如图 缘 所示袁 晕缘员 带有最大的负电荷袁因
此袁在窑韵匀 自由基的亲电进攻下袁晕缘员鄄匀缘猿 最容易断
裂袁生成羟氨基鄄晕匀韵匀渊图 远鄄玉冤遥 当溶液呈酸性时
渊图 远鄄域冤袁韵缘园 容易与氢离子形成羟基窑韵匀袁同时袁生
成碳正离子⊕ 悦源怨袁⊕悦源怨 接受 匀圆韵 分子中 韵 原子上的
孤电子对袁然后脱去一个质子袁生成反应中间体 悦袁中
间体 悦中的窑韵匀自由基的 韵鄄匀键打开袁韵缘园 上的电子
进攻 悦源怨 使 悦源怨鄄晕缘员 键断开袁韵缘园 与 悦源怨 形成双键袁
生成羧酸基鄄悦韵韵匀袁从而得到 砸鄄悦韵韵匀 渊耘冤袁晕缘员 接受
匀窑生成 阅曰当溶液呈碱性时渊图 远鄄芋冤袁悦源怨 容易接受
韵匀 原形成 悦鄄韵匀袁同时 悦源怨鄄晕缘员 键打开袁与 韵匀 原的负电
子形成电子对袁生成 砸鄄悦韵韵匀渊耘冤及带负电的羟氨基鄄
晕匀韵匀渊云冤袁羟氨基中的 晕从 匀圆韵 分子得到一个 匀 生
成羟氨渊阅冤与 韵匀 原 遥 具体的降解机理过程如图 远 所
示袁因此袁从反应过程可以推断袁栽悦的 酌辐照降解主要
是以窑韵匀自由基的氧化为主遥
图 缘摇 四环素结构图及电荷分布
云蚤早援 缘摇 栽悦 杂贼则怎糟贼怎则藻 葬灶凿 蚤贼泽 糟澡葬则早藻 凿蚤泽贼则蚤遭怎贼蚤燥灶
圆郾 源郾 圆摇 蕴悦鄄酝杂测定结果摇 图 苑 是 栽悦辐照后的 蕴悦鄄酝杂
质谱图袁从图中可以发现袁皂 辕 扎为 源源远郾 远 代表降解产物
砸鄄悦韵韵匀袁因此 蕴悦鄄酝杂 的结果验证了降解反应主要是
基于窑韵匀自由基的氧化袁同时也说明了 郧葬怎泽泽蚤葬灶 软件
可以很好的预测降解反应机理遥
猿摇 结论
员冤 溶液 责匀 值的改变对 栽悦 降解有较大影响袁在
酸性和碱性条件下袁栽悦 降解效果均有明显提高袁其中
以 责匀 越怨 时 栽悦去除率最高遥
圆冤 相对于单独 酌 辐照袁酌 辐照联合 匀圆 韵圆在一定
程度上促进 栽悦的降解袁而 酌 辐照联合 悦匀猿韵匀 则明显
抑制 栽悦的去除率遥
猿冤 酌辐照降解 栽悦 主要是基于窑韵匀 自由基的氧
化袁郧葬怎泽泽蚤葬灶计算结果及 蕴悦鄄酝杂 测定结果均验证了我
们对 栽悦降解机理的假设遥
员怨愿
核摇 农摇 学摇 报 圆远 卷
图 远摇 栽悦的 酌辐照降解机理过程
云蚤早援 远摇 阅藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 皂藻糟澡葬灶蚤泽皂泽 燥枣 栽悦 遭赠 酌 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶
圆怨愿
摇 核 农 学 报摇 圆园员圆袁圆远渊远冤院园愿愿愿 耀 园愿怨猿允燥怎则灶葬造 燥枣 晕怎糟造藻葬则 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽
图 苑摇 栽悦辐照后的 蕴悦鄄酝杂质谱图
云蚤早援 苑摇 蕴悦鄄酝杂 泽责藻糟贼则葬 燥枣 栽悦 遭赠 早葬皂皂葬 蚤则则葬凿蚤葬贼蚤燥灶
参考文献院
咱 员 暂摇 刘摇 虹袁张国平袁刘丛强援 贵阳城市污水及南明河中氯霉素和四
环素类抗生素的特征咱允暂 援 环境科学袁圆园园怨袁猿园渊猿冤院远愿苑 原 远怨圆
咱 圆 暂 摇 刘摇 伟袁王摇 慧袁陈小军援 抗生素在环境中降解的研究进展咱 允暂 援
动物医学进展袁圆园园怨袁猿园渊猿冤院愿怨 原 怨源
咱 猿 暂 摇 月则怎糟藻 允 砸袁孕葬怎造 运 杂 蕴袁酝蚤糟澡葬藻造 酝援 耘皂藻则早蚤灶早 糟澡藻皂蚤糟葬造泽 燥枣 糟燥灶糟藻则灶院
责澡葬则皂葬糟藻怎贼蚤糟葬造泽 葬灶凿 责藻则泽燥灶葬造 糟葬则藻 责则燥凿怎糟贼泽 渊 孕孕悦孕泽冤 蚤灶 粤泽蚤葬袁憎蚤贼澡
责葬则贼蚤糟怎造葬则 则藻枣藻则藻灶糟藻 贼燥 杂燥怎贼澡藻则灶 悦澡蚤灶葬 咱 允 暂 援 酝葬则蚤灶藻 孕燥造造怎贼蚤燥灶
月怎造造藻贼蚤灶袁圆园园缘袁缘园渊怨冤院 怨员猿 原 怨圆园
咱 源 暂 摇 月则蚤躁 灾袁允燥澡灶 灾 匀袁砸蚤糟澡葬则凿 阅 砸援 月藻澡葬增蚤燥怎则 葬灶凿 枣葬贼藻 燥枣 贼藻贼则葬糟赠糟造蚤灶藻 蚤灶
则蚤增藻则 葬灶凿 憎藻贼 造葬灶凿 憎葬贼藻则泽 燥灶 贼澡藻 糟葬灶葬凿蚤葬灶 灶燥则贼澡藻则灶 早则藻葬贼 责造葬蚤灶泽 咱允暂 援
允燥怎则灶葬造 燥枣 耘灶增蚤则燥灶皂藻灶贼葬造 杂糟蚤藻灶糟藻 葬灶凿 匀藻葬造贼澡袁孕葬则贼 粤袁圆园园苑袁源圆院员园怨
原 员员苑
咱 缘 暂摇 程雪梅袁苏青云袁胡炎明援 液相色谱 原串联质谱法分析海产品中
四环素类药物残留咱允暂 援 质谱学报袁圆园园怨袁猿园渊圆冤院苑源 原 苑苑
咱 远 暂 摇 武摇 庭袁周摇 敏袁郭宏栋援 四环素在黄土中的吸附行为咱 允暂 援 环
境科学学报袁圆园园愿袁圆愿渊员员冤院 圆猿员员 原 圆猿员源
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