全 文 ：摇 核 农 学 报摇 圆园员猿袁圆苑渊愿冤院员圆圆苑 耀 员圆猿猿允燥怎则灶葬造 燥枣 晕怎糟造藻葬则 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽
收稿日期院圆园员圆鄄员员鄄圆怨摇 接受日期院圆园员猿鄄园员鄄员远
基金项目院国家自然科学基金渊圆园怨苑苑园苑远冤袁农业部公益性行业科研专项要核技术农业应用渊圆园员员园猿园园苑冤
作者简介院沈佳君袁男袁从事环境生物物理学研究遥 耘鄄皂葬蚤造院 泽躁躁贼皂扎曾岳 员远猿援 糟燥皂
通讯作者院叶庆富袁男袁教授袁事核技术农业应用研究尧环境生物物理学尧农药作用机理与环境行为遥 耘鄄皂葬蚤造院择枣赠藻岳 扎躁怎援 藻凿怎援 糟灶
文章编号院员园园园鄄愿缘缘员渊圆园员猿冤园愿鄄员圆圆苑鄄园苑
除草剂丙酯草醚在有机溶剂中的光化学降解
沈佳君员 摇 吴摇 刚员袁圆 摇 王摇 伟员 摇 陈建伟猿 摇 张素芬员
黄摇 磊员 摇 吴程琛员 摇 叶庆富员
渊员浙江大学原子核农业科学研究所袁浙江 杭州摇 猿员园园圆怨曰
圆 浙江出入境检验检疫局袁浙江 杭州摇 猿员园园员圆曰猿桐乡市龙翔街道农业经济服务中心袁浙江 桐乡摇 猿员源缘园源冤
摘摇 要院本文以紫外灯为光源袁对丙酯草醚在甲醇尧丙酮和二甲苯 猿 种有机溶剂中的光解反应动力学及降
解机理进行了研究遥 结果表明袁丙酯草醚在 猿 种有机溶剂中的光解反应符合一级动力学规律袁在 猿 种溶
剂中的反应速率常数分别为 员郾 苑圆 伊 员园 原圆渊甲醇冤尧员郾 苑缘 伊 员园 原圆渊丙酮冤和 源郾 愿 伊 员园 原猿 皂蚤灶 原员渊二甲苯冤袁其降
解半衰期分别为 源园郾 圆怨尧猿怨郾 远园 和 员源源郾 猿愿 皂蚤灶遥 通过对丙酯草醚光解产物进行 蕴悦 辕 酝杂鉴定袁初步推断出
丙酯草醚在有机溶剂中的主要降解产物袁其降解途径主要涉及到丙酯草醚分子的嘧啶环与氧原子之间
的键断裂尧苄基 悦原子与氨基氮原子之间键断裂袁苄氨基酰化反应以及光异构化作用等遥
关键词院除草剂曰丙酯草醚曰有机溶剂曰光解动力学曰降解机理
摇 摇 随着社会的发展和农业现代化要求的不断加强袁
对农药的需求不断增加袁在今后相当长的时间内袁农药
的作用仍是不能代替的遥 然而大量事实表明袁化学农
药的广泛使用已成为环境污染的重要因素之一咱员暂 遥
农药进入环境后发生一系列的物理与化学变化袁如扩
散尧吸附尧迁移尧淋溶尧水解尧化学降解尧微生物降解尧光
致降解等咱圆 原 缘暂 遥 其中袁光致降解不可逆地改变农药的
分子结构袁对农药的药效尧毒性及环境归趋产生重要影
响咱员暂 遥 因此袁研究农药光化学降解具有重要意义袁是
农药环境安全性评价的重要内容之一咱远 原 苑暂 袁许多国家
规定农药在登记时袁必须提供光解研究资料咱愿暂 遥 当
前袁在研究某种农药在作物表面的光化学特性时袁通常
以甲醇尧丙酮尧二甲苯等有机溶剂作为模拟作物表面成
分的反应介质咱圆袁源袁怨 原 员员暂 遥
丙酯草醚渊在允园圆苑猿袁源鄄咱圆鄄渊源袁远鄄二甲氧基鄄氧基 圆 鄄
嘧啶冤苄氨基暂苯甲酸正丙酯冤是我国自主研发的一种
新型高效油菜田除草剂渊图 员冤遥 室内和田间试验结果
表明袁丙酯草醚在 远园 耀 员缘园早窑澡皂 原圆剂量范围内对大多
数单尧双子叶杂草具有很好的防除效果 渊 愿园豫 耀
员园园豫 冤袁在 猿园早窑澡皂 原圆剂量下对看麦娘尧反枝苋等敏感
杂草的除草活性达 愿园豫 耀 怨缘豫 遥 目前袁有关丙酯草醚
在土壤中的降解行为已有报道袁然而袁关于丙酯草醚的
光解行为的研究袁国内外均未见报道遥 本文以紫外灯
为光源袁研究了丙酯草醚在甲醇尧丙酮和二甲苯 猿 种有
机溶剂中的光解行为袁鉴定了其在甲醇尧丙酮和二甲苯
中的几种光解产物袁并探讨了可能的光解反应历程袁以
期为丙酯草醚的正确使用及其生态安全性评价提供理
论参考遥
图 员摇 丙酯草醚渊葬冤及氘代丙酯草醚渊遭冤的化学结构
云蚤早援 员摇 杂贼则怎糟贼怎则藻 燥枣 在允园圆苑猿 渊葬冤 葬灶凿 阅藻怎贼藻则蚤怎皂
造葬遭藻造造藻凿鄄在允园圆苑猿 渊遭冤
苑圆圆员
核摇 农摇 学摇 报 圆苑 卷
员摇 材料与方法
员郾 员摇 主要仪器和试剂
主要仪器院粤早蚤造藻灶贼 员员园园 高效液相色谱仪曰耘泽择怎蚤则藻鄄
蕴悦赃园园园苑缘 型液相质谱仪渊蕴悦 辕 酝杂袁 月则怎噪藻则 公司冤曰氮吹
仪渊韵则早葬灶燥皂葬贼蚤燥灶 粤泽泽燥糟蚤葬贼藻泽 陨灶糟援 冤曰匀再鄄月员 型涡旋振荡
器渊江苏金坛医药仪器厂冤曰粤月圆园源 型电子天平渊瑞士
酝藻贼贼造藻则 栽燥造藻凿燥冤曰光解仪渊上海电光器件厂冤等遥
化学试剂院甲醇尧丙酮及二甲苯 渊色谱纯袁 杂运
悦澡藻皂蚤糟葬造泽冤曰丙酯草醚标准品和氘代丙酯草醚渊纯度均
大于 怨愿豫 袁由中国科学院上海有机化学研究所提供冤遥
员郾 圆摇 光源
紫外光院猿园宰紫外灯袁光照液面距光源为 员园糟皂袁主
光波波长为 圆缘源灶皂袁光强分别为 圆缘源 造曾和 圆怨缘 造曾遥
员郾 猿摇 丙酯草醚在有机溶剂中的光解试验
以甲醇尧丙酮和二甲苯为溶剂将丙酯草醚配制成
员园园皂早窑蕴 原员的标准母液遥 准确移取适量丙酯草醚标准
母液袁加入相应的溶剂中袁经超声后使之混合均匀袁配
成浓度为 缘园皂早窑蕴 原 员溶液袁再取 员园皂蕴 药液加人具塞石
英管中袁置于强度为 圆缘源 造曾 的紫外光灯下进行照光处
理遥 照光时石英试管距光源 员园糟皂袁控制反应温度为
渊圆园 依 圆冤益遥 每个处理设 猿 次重复袁在不同光照时间
渊园尧缘尧员缘尧圆缘尧猿缘尧源缘尧远园尧怨园尧员圆园皂蚤灶冤下分别取样袁同时
设黑暗对照组遥
员郾 源摇 丙酯草醚光解产物的鉴定试验
分别取用甲醇尧丙酮和二甲苯配制好的丙酯草醚
标准溶液渊浓度为 缘园皂早窑蕴 原员冤各 员园皂蕴袁转移至石英玻
璃管中袁然后将玻璃管置于强度为 圆怨缘 造曾 的紫外灯下
进行光照处理袁并跟踪丙酯草醚的光解情况遥 照射
远园皂蚤灶后取出袁供光解产物的检测分析遥
员郾 缘摇 样品处理
将光照处理后的丙酯草醚反应液置于 源园益水浴
中袁氮气吹干后袁用甲醇定容后至 圆皂蕴袁 以备进一步的
匀孕蕴悦和 蕴悦 辕 酝杂分析遥
员郾 远摇 检测方法
员郾 远郾 员摇 匀孕蕴悦 色谱检测条件 摇 采用 匀孕蕴悦 测定丙酯
草醚在不同照光时间后的残留量遥 色谱柱为 宰葬贼藻则泽
杂赠皂皂藻贼则赠 悦员愿渊缘滋皂冤袁圆缘园皂皂 伊 源郾 远皂皂曰梯度流动相为院
甲醇颐 园郾 员豫甲酸 越 圆园颐 愿园渊园皂蚤灶冤袁甲醇 颐 园郾 员豫甲酸 越
苑园颐 猿园渊圆园皂蚤灶冤曰流速为 员郾 园皂蕴窑皂蚤灶 原员曰紫外检测波长为
圆缘源灶皂和 猿园缘灶皂曰进样量为 圆园滋蕴遥 丙酯草醚在有机溶
剂中的光解残留量按保留时间采用外标法峰面积定
量遥
员郾 远郾 圆摇 蕴悦 辕 酝杂 分析测定条件 摇 采用 蕴悦 辕 酝杂 进行分
析和鉴定光解产物遥 蕴悦 分析条件院 蕴悦 色谱柱为
宰葬贼藻则泽 杂赠皂皂藻贼则赠 悦员愿 渊缘滋皂冤袁圆缘园皂皂 伊 源郾 远皂皂袁进样量
为 员园滋蕴遥 酝杂 分析条件咱员圆暂 院 质谱院 月则怎噪藻则 耘泽择怎蚤则藻
猿园园园责造怎泽袁正离子扫描模式袁质量扫描范围 员园园郾 园园 耀
怨园园郾 园园葬皂怎袁离子源电压 源郾 缘噪灾袁分散电压 圆苑藻灾袁聚焦
电压 猿缘园藻灾袁进样口电压 员园藻灾遥 流速院园郾 缘皂蕴窑皂蚤灶 原员曰
梯度洗脱程序见表 员遥
表 员摇 梯度洗脱程序
栽葬遭造藻 员摇 栽澡藻 早则葬凿蚤藻灶贼 藻造怎贼蚤灶早 泽糟澡藻凿怎造藻 燥枣 匀孕蕴悦
时间
栽蚤皂藻 辕 皂蚤灶
乙腈
粤糟藻贼燥灶蚤贼则蚤造藻
园郾 员豫甲酸
园郾 员豫 枣燥则皂蚤糟 葬糟蚤凿
园 缘缘 源缘
员愿 缘缘 源缘
圆园 苑园 猿园
员郾 苑摇 计算与统计方法
丙酯草醚在不同光照时间内的光解率渊砸蕴冤可以
按下式计算院
砸蕴 越 悦园 原 悦贼悦园 伊 员园园豫 渊员冤摇 摇 当溶剂中农药浓度很低时袁光解反应是一个一级
动力学咱员猿 原 员缘暂反应袁其反应速率表达式为院
凿悦
凿贼 越 原 运悦 渊圆冤
摇 摇 将式渊圆冤积分可得到下式院
悦贼 越 悦园窑藻原噪贼 渊猿冤
式中袁悦园和 悦贼分别为农药的初始浓度和 贼 时刻时农药
的残存浓度袁噪 为光解速率常数遥 对式渊猿冤两边取对
数袁得农药的光解半衰期渊栽员 辕 圆冤计算式院
栽员 辕 圆 越 陨灶圆噪 越 园援 远怨猿噪 渊源冤
摇 摇 所有试验数据的统计分析均采用 孕粤杂宰 杂贼葬贼蚤泽贼蚤糟泽
统计软件渊杂孕杂杂 陨灶糟援 冤袁将光解试验数据直接拟合成一
级动力学方程渊猿冤袁求得光解速率常数 噪遥
圆摇 结果与分析
圆郾 员摇 丙酯草醚在有机溶剂中的光解动力学
图 圆 和图 猿 分别为丙酯草醚在紫外光处理前和光
照射 远园皂蚤灶 后的 匀孕蕴悦 图谱遥 由图可知袁丙酯草醚母
体在 猿园缘灶皂检测信号下的色谱保留时间为 圆缘郾 园苑皂蚤灶遥
将紫外光照射前的标准溶液渊图 圆冤和紫外光处理后反
愿圆圆员
摇 愿 期 除草剂丙酯草醚在有机溶剂中的光化学降解
摇 摇
图 圆摇 丙酯草醚标准溶液渊缘园皂早窑蕴 原 员冤的液相色谱图渊猿园缘灶皂冤
云蚤早援 圆摇 悦澡则燥皂葬贼燥早则葬皂 燥枣 在允园圆苑猿 泽贼葬灶凿葬则凿 葬贼 猿园缘 灶皂 遭赠 匀孕蕴悦
图 猿摇 丙酯草醚在有机溶剂中光解产物的液相色谱图渊猿园缘灶皂冤院葬冤 甲醇曰遭冤 丙酮曰糟冤 二甲苯
云蚤早援 猿摇 悦澡则燥皂葬贼燥早则葬皂 燥枣 贼澡藻 责澡燥贼燥凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 责则燥凿怎糟贼泽 燥枣 在允园圆苑猿 蚤灶 燥则早葬灶蚤糟 泽燥造增藻灶贼泽 葬贼 猿园缘灶皂院
葬冤 皂藻贼澡葬灶燥造曰 遭冤 葬糟藻贼燥灶藻曰 糟冤 曾赠造藻灶藻
应液渊图 猿冤的 匀孕蕴悦 图谱进行比较袁可以发现紫外光
照射下丙酯草醚在甲醇尧丙酮和二甲苯中均发生了显
著降解袁产生了色谱保留时间为 缘郾 园怨尧员苑郾 猿远尧员怨郾 苑猿尧
圆愿郾 缘园 和 猿员郾 源怨皂蚤灶的降解产物峰袁根据保留时间分别
命名为 酝员尧 酝圆尧 酝猿尧 酝源 和 酝缘遥
通过色谱峰面积定量法得到丙酯草醚母体在不同
时间点的浓度遥 母体浓度随时间的动态变化见图 源遥
由图可见袁丙酯草醚在甲醇和丙酮中降解较快袁紫外光
怨圆圆员
核摇 农摇 学摇 报 圆苑 卷
照 员圆园皂蚤灶 后袁丙酯草醚降解率分别为 怨园郾 怨远豫 和
愿猿郾 员猿豫 袁而在二甲苯中降解相对较慢袁光照 员圆园皂蚤灶 后
的降解率仅为 源圆郾 怨苑豫 遥 采用一级动力学反应方程对
降解残留量数据进行拟合袁结果列于表 圆遥 由表 圆 可
见袁丙酯草醚在 猿 种有机溶剂中的光解反应动态均符
合一级动力学规律渊 则圆 跃 园郾 怨苑袁孕 约园郾 园园员冤袁降解速率常
数分别为 员郾 苑圆 伊 员园 原圆窑皂蚤灶 原员 渊甲醇冤尧员郾 苑缘 伊 员园 原圆窑
皂蚤灶 原员渊丙酮冤和 源郾 愿 伊 员园 原猿窑皂蚤灶 原员 渊二甲苯冤遥 由此可
得袁丙酯草醚的紫外光降解速率为丙酮 跃甲醇 跃二甲
苯袁其在甲醇尧丙酮和二甲苯中的降解半衰期分别为
源园郾 圆怨袁猿怨郾 远园 和 员源源郾 猿愿皂蚤灶遥
表 圆摇 丙酯草醚在有机溶剂中的紫外光解动力学参数
栽葬遭造藻 圆摇 孕澡燥贼燥造赠泽蚤泽 噪蚤灶藻贼蚤糟泽 燥枣 在允园圆苑猿 蚤灶 燥则早葬灶蚤糟 泽燥造增藻灶贼泽 怎灶凿藻则 哉灾 造蚤早澡贼
有机溶剂
韵则早葬灶蚤糟 泽燥造增藻灶贼泽 栽员 辕 圆 辕 皂蚤灶 悦园 噪 渊×员园 原 猿 冤 则圆 孕
甲醇
酝藻贼澡葬灶燥造 源园郾 圆怨 依 员郾 愿远 缘愿郾 远猿 依 员郾 苑圆 员苑郾 圆园 依 员郾 圆园 园郾 怨怨员源 约 园郾 园园员
丙酮
粤糟藻贼燥灶藻 猿怨郾 远园 依 员郾 圆圆 缘猿郾 怨猿 依 员郾 园猿 员苑郾 缘园 依 园郾 愿园 园郾 怨怨远缘 约 园郾 园园员
二甲苯
载赠造藻灶藻 员源源郾 猿愿 依 怨郾 远园 缘园郾 员圆 依 员郾 园怨 源郾 愿园 依 园郾 园缘 园郾 怨苑园缘 约 园郾 园园员
表 猿摇 丙酯草醚在有机溶剂中的主要光解产物
栽葬遭造藻 猿摇 酝葬躁燥则 凿藻早则葬凿葬贼蚤燥灶 责则燥凿怎糟贼泽 燥枣 在允园圆苑猿 蚤灶 燥则早葬灶蚤糟 泽燥造增藻灶贼泽 怎灶凿藻则 哉灾 造蚤早澡贼
主要光解产物
酝葬躁燥则 责澡燥贼燥造赠泽蚤泽
责则燥凿怎糟贼泽
保留时间
砸藻贼藻灶贼蚤燥灶
贼蚤皂藻 辕 皂蚤灶
相对分子质量
砸藻造葬贼蚤增藻 皂燥造藻糟怎造葬则
皂葬泽泽
分子式
酝燥造藻糟怎造葬则
枣燥则皂怎造葬
酝杂主要碎片离子
酝葬蚤灶 枣则葬早皂藻灶贼 蚤燥灶泽
燥枣 酝杂渊皂 辕 扎冤
酝员 缘郾 园怨 员缘苑 悦远匀愿晕圆韵猿 员缘苑郾 猿
酝圆 员苑郾 猿远 员苑怨 悦员园匀员猿晕韵圆 员愿园郾 员
酝猿 员怨郾 苑猿 圆远员 悦员猿匀员缘晕猿韵猿 渊圆远员郾 园袁 圆远缘郾 园冤曰 渊圆愿猿郾 园袁 圆愿苑郾 园冤
酝源 圆愿郾 缘园 源圆源 悦圆猿匀圆缘晕猿韵缘 渊源圆猿郾 怨袁 源圆苑郾 怨冤
酝缘 猿员郾 源怨 源远远 悦圆缘匀圆苑晕猿韵远 源远缘郾 圆
圆郾 圆摇 丙酯草醚在有机溶剂中的光解产物鉴定
丙酯草醚在紫外光渊主波长 圆缘源 灶皂袁光强为 圆怨缘
造曾冤照射下袁随着光照时间延长袁溶液颜色逐渐由无色
变为淡黄色遥 光解产物 酝员 耀 酝缘 经 匀孕蕴悦分离制备并
浓缩后袁进一步进行 蕴悦 辕 酝杂圆 检测袁并根据光解产物质
谱图的碎片质量尧相对丰度以及母体化合物的结构特
点推断丙酯草醚光解产物的分子结构袁其主要产物鉴
定结果见表 猿遥
如表 猿 所示袁产物 酝员 的主要碎片离子为 员缘苑
图 源摇 丙酯草醚在有机溶剂中的紫外光解动态曲线
云蚤早援 源摇 孕澡燥贼燥造赠泽蚤泽 凿赠灶葬皂蚤糟泽 糟怎则增藻泽 燥枣 在允园圆苑猿 蚤灶
燥则早葬灶蚤糟 泽燥造增藻灶贼泽 怎灶凿藻则 哉灾 造蚤早澡贼
渊酝 垣 冤袁初步推断该化合物为 源袁远 原二甲氧基 原 圆 原羟
基嘧啶袁相对分子质量为 员缘远曰产物 酝圆 的主要碎片离
子为 员愿园渊酝 垣 冤袁初步推断该化合物为对氨基苯甲酸正
丙酯袁相对分子质量为 员苑怨曰产物 酝猿 主要碎片离子为
园猿圆员
摇 愿 期 除草剂丙酯草醚在有机溶剂中的光化学降解
圆远员渊酝 垣 冤袁圆远缘 渊圆匀鄄酝 垣 冤袁圆愿猿 渊酝 垣 晕葬冤袁圆愿苑渊圆匀鄄酝 垣
晕葬冤袁初步推断该化合物为对氨基苯甲酸正丙酯袁相对
分子质量为 圆远员曰产物 酝源 主要碎片离子为 源圆源渊酝 垣 冤袁
源圆愿渊圆匀鄄酝 垣 冤袁初步推断该化合物为 猿 原 渊圆 原 渊源袁远 原二
甲氧基冤嘧啶氧基冤鄄 源鄄邻羟基苄氨基苯甲酸正丙酯袁
相对分子质量为 源圆源曰酝缘 主要碎片离子 源远缘郾 圆渊酝 垣 冤袁
初步推断该化合物为 源鄄喳圆鄄渊源袁远鄄二甲氧基鄄圆鄄嘧啶氧
基冤乙酰苄胺基札苯甲酸正丙酯袁相对分子质量为 源远缘遥
由图 猿 可知在不同溶剂中丙酯草醚的光化学降解
及转化产物存在差异袁总的来说其在甲醇中的光化学
反应产物主要有 酝员尧酝圆尧酝源 和 酝缘袁在丙酮中主要有
酝圆尧酝猿 和 酝缘袁在二甲苯溶液中主要有 酝圆尧酝猿 和 酝源遥
圆郾 猿摇 丙酯草醚在有机溶剂中的光解反应机理
根据所鉴定的丙酯草醚光解产物的分子结构可以
初步推测丙酯草醚在甲醇尧丙酮和二甲苯中的紫外光
解可能涉及以下途径渊图 缘冤院一是丙酯草醚分子的氧
嘧啶键断裂曰二是发生苄胺键断裂曰三是苄氨基酰胺化
反应曰四是可能发生光异构化作用生成丙酯草醚的同
分异构体遥
图 缘摇 丙酯草醚在甲醇尧丙酮和二甲苯中紫外光解的可能途径
云蚤早援 缘摇 孕则燥责燥泽藻凿 责葬贼澡憎葬赠泽 燥枣 在允园圆苑猿 蚤灶 皂藻贼澡葬灶燥造袁 葬糟藻贼燥灶藻 葬灶凿 曾赠造藻灶藻 怎灶凿藻则 哉灾 造蚤早澡贼
如图 缘 所示袁在 圆怨缘 造曾 紫外线照射下袁丙酯草醚
渊酝冤在甲醇溶液中可发生氧嘧啶键断裂降解为 酝员袁脱
落部分进一步发生苄胺键断裂生成降解产物 酝圆遥 此
外在甲醇溶液中丙酯草醚还可在光学异构化反应和苄
氨基酰胺化反应的作用下生成 酝源 和 酝缘袁上述 圆 种产
物亦可分别在二甲苯和丙酮溶液中检出遥 在丙酮和二
甲苯溶液中袁丙酯草醚 酝可按照两种不同的苄胺键断
裂方式降解为 酝圆 和 酝猿遥
猿摇 讨论
研究结果得知袁丙酯草醚在甲醇和丙酮中的紫外
光解速率较为接近袁而在二甲苯中的光解速率却比在
甲醇和丙酮中的小很多遥 然而袁对光解速率相近的甲
醇和丙酮中丙酯草醚残留量数据进行 栽鄄贼藻泽贼 显著性分
析发现袁两者之间没有显著差异遥 然而袁将丙酯草醚在
甲醇和丙酮中光解产物进行比较分析后发现袁两者之
间的光解产物也存在很大差异遥 究其原因袁可能与丙
酯草醚在不同有机溶液体系中光解机理不同有关遥 根
据光化学第一定律渊即 郧则燥贼澡怎泽鄄阅则葬责藻则 定律冤可知袁只
有当激发态分子的能量足够使分子内的化学键断裂
时袁亦即光子的能量大于化学键能时袁才能引起光离解
反应遥 其次袁为使分子产生有效的光化学反应袁光还必
须被所作用的分子吸收袁即分子对某特定波长的光要
有特征吸收袁才能产生光化学反应咱员远暂 遥 这意味着农药
直接发生光化学反应的先决条件是农药的吸收光谱要
与辐射光谱在液相环境中的可利用部分相适应遥 因
此袁丙酯草醚在不同有机溶剂中降解速率以及降解产
物存在差异袁主要的原因可能是丙酯草醚溶液反应体
员猿圆员
核摇 农摇 学摇 报 圆苑 卷
系的吸收光谱发生改变所致遥
大量研究表明袁在农药的光解过程中袁丙酮常表现
出敏化光解作用咱员远暂而使某些农药在太阳光下的光解
速率加快咱员苑暂 遥 本研究结果表明袁丙酯草醚在丙酮中的
光解速率加快袁这与丙酮通常作为光敏剂可促进农药
在水溶液中的光解观点咱员苑 原 员愿暂相符遥 值得注意的是袁丙
酯草醚在甲醇中的光解速率与在丙酮中的接近袁说明
甲醇可能也是一种光敏剂袁可以促进农药的光解袁但还
需要进一步验证遥 丙酯草醚在二甲苯中的光解速率比
在甲醇和丙酮中的小很多遥 究其原因袁可能是二甲苯
可作为一种猝灭剂袁能使农药分子产生猝灭效应咱员远暂 袁
从而阻碍了农药光解反应的进行遥
宰葬灶早等咱员怨 原 圆园暂研究了丙酯草醚在好氧土壤中的降
解规律袁推断出其在好氧条件下的降解产物有 源鄄渊圆鄄
渊源袁远鄄二甲氧基嘧啶鄄圆鄄氧基冤苄胺基冤苯甲酸尧源鄄渊圆鄄
渊源袁远鄄二甲氧基嘧啶鄄圆鄄氧基冤苯甲酰冤苯甲酸尧圆鄄渊源袁远鄄
二甲氧基嘧啶鄄圆鄄氧基冤苯甲酸和 源袁远鄄二甲氧基鄄圆鄄羟基
嘧啶遥 王伟等咱圆员暂研究了丙酯草醚在淹水厌氧土壤下
的降解规律袁鉴定了丙酯草醚在淹水培养下的降解产
物有院源鄄渊圆鄄渊源袁远鄄二甲氧基嘧啶鄄圆鄄氧基冤苄胺基冤苯甲
酸尧源鄄渊圆鄄渊源袁远鄄二甲氧基嘧啶鄄圆鄄氧基冤苯甲酰冤苯甲酸尧
圆鄄渊源袁远鄄二甲氧基嘧啶鄄圆鄄氧基冤苯甲酸尧圆鄄渊源鄄羟基鄄远鄄甲
氧基嘧啶鄄圆鄄氧基冤苯甲酸和 源袁远鄄二甲氧基鄄圆鄄羟基嘧
啶遥 由此可见袁丙酯草醚在土壤环境下的降解产物与
其在有机溶剂中的降解产物不同袁表明丙酯草醚的土
壤微生物降解途径和光化学降解途径之间存在着差
异遥
源摇 结论
本论文首次研究并报道了丙酯草醚在有机溶剂中
的光致降解规律袁得到以下结论院
丙酯草醚在 猿 种有机溶剂中的紫外光解反应符合
一级动力学规律袁降解速率为丙酮 跃甲醇 跃二甲苯袁其
降解半衰期分别为 源园郾 圆怨尧猿怨郾 远园 和 员源源郾 猿愿 皂蚤灶遥
初步鉴定了丙酯草醚在有机溶剂中的降解产物主
要有院源袁远鄄二甲氧基鄄圆鄄羟基嘧啶曰对氨基苯甲酸正丙
酯曰圆鄄渊源袁远鄄二甲氧基鄄圆鄄嘧啶氧基冤鄄苯乙胺曰猿鄄渊圆鄄渊源袁远鄄
二甲氧基冤嘧啶氧基冤鄄源鄄邻羟基苄氨基苯甲酸正丙酯
和 源鄄喳圆鄄渊源袁远鄄二甲氧基鄄圆鄄嘧啶氧基冤乙酰苄胺基札苯
甲酸正丙酯遥
初步推断了丙酯草醚在有机溶剂中的紫外光降解
途径院一是丙酯草醚分子的氧嘧啶键断裂曰二是发生苄
胺键断裂反应曰三是苄氨基发生酰化反应袁四是丙酯草
醚可能还发生了光异构化现象遥
参考文献院
咱 员 暂摇 刘维屏援 农药环境化学咱酝暂援 北京院 化学工业出版社袁 圆园园远郾 员院
员怨怨 原 圆员怨
咱 圆 暂摇 蒲宇袁杨曦袁丁立袁 吴刚袁孙令仁援 哒螨酮在甲醇中的光解咱 允暂 援
南京大学学报渊自然科学版冤 袁圆园园圆袁猿愿渊圆冤 院 圆员员 原 圆员缘
咱 猿 暂摇 汤锋袁岳永德袁花日茂袁 张瑾援 增效磷在液相中的光化学降解
咱允暂 援 农药学学报袁 圆园园园袁 圆渊圆冤院 苑造 原 苑远
咱 源 暂摇 杨曦袁孟庆昱袁孔令仁袁王连生援 甲磺隆在有机溶剂中的光解
咱允暂 援 环境科学袁员怨怨怨袁 圆园渊缘冤 院 远远 原 远愿
咱 缘 暂摇 郑巍援 新农药吡虫啉的环境物理化学和生物化学行为研究
咱阅暂援 杭州院浙江大学袁圆园园园袁苑愿 原 怨园
咱 远 暂摇 陈宗懋援 国外农药环境毒理学研究进展咱 允暂 援 农药袁 员怨愿缘袁 圆
渊圆圆冤院 源缘 原 源远
咱 苑 暂摇 宰澡藻贼扎藻造 晕 运袁 郧则藻藻早藻则 杂 酝援 匀葬扎葬则凿 藻增葬造怎葬贼蚤燥灶 凿蚤增蚤泽蚤燥灶 泽贼葬灶凿葬则凿
藻增葬造怎葬贼蚤燥灶 责则燥糟藻凿怎则藻院泽燥蚤造 责澡燥贼燥造赠泽蚤泽 泽贼怎凿蚤藻泽咱酝暂援 宰葬泽澡蚤灶早贼燥灶袁 阅援
悦院哉援 杂援 耘孕粤 辕 缘源园 辕 怨 原 愿缘 辕 园员远郾 员怨愿缘
咱 愿 暂摇 韩熹来援 中国农业百科全书援 农药卷咱酝暂援 北京院 农业出版社袁
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