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三哩基一“ 一 粉锈宁的标记合成
曹国印 茶立元 董雅琪
中国农业科学院原子能利用研究所 北京
本文报道 了 三咬基一“ 一粉锈宁的制 备 。 由 ’‘ 一 甲酸和重碳酸素塞膝形成
一“ 一 一氛去
, , 一三吐 , 再经重 氮化脱氛得到 一 , 摇 一 , , “三吐 , 最
后再与讨氛酚和二氮片呐 酮反应得到 三吐基一‘
、
‘ 一扮诱宁 。祝化收率万 从
甲酸一 , ‘ 计 , 放化 纯度 大于 。
关健词 ’心 标记 杀菌剂 粉锈宁
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煎 言卜 、 井
,
粉诱宁又名三哇酮
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杯。 , 化学者称 , 一二甲基一 一 一氯苯氧基 一卜 ,
,肠三哇 卜卜基一。份丁娘 它是西穗拜娜公旬近年新发展起来的高效俩吸性杀菌剂
, 属低毒
抓种认雄性白
’
鼠急性口服 口‘ 。为加容。 瓜 、 主要用于防治小麦和大麦的白粉病 和 锈 病 ,
对纹云病和风梨病也有良好防治效果 , 是一种较优良的杀菌剂
。
以 标记合成粉诱宁尚鲜见报道 。 粉锈宁的工业合成主要有两步法和四步法 , 根 据 “
标记合成的特点和要求 , 我们采用了两步法进行标记合成二 毛
一 ‘
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舞 两步法合成有 , 一二氯片呐酮
、 对氯酚枷弃
,
、三挫三午中间憾 劝较肴彗魁捧了标
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记
, 忆 一七乞护三噢的合成路线
。 ‘ 三哩环上的标记 , 对代射 、
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降解研究较为有 利 , ,
三哇的合成方法有三种 , 我们采用“
一
一甲酸和重破酸氨基肌反应 、 生成
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一“七 一卜氨 基
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,
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, 护三哦
, 收率近 。 , 再重氮化得到 一“ 一 , , 卜兰哩 。 具体合成路线如下
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三哩基一“ 一粉锈宁
实 验
一 试荆
重碳酸氨基肌 化学纯 , 北京化工厂
次磷酸 分析纯 , 北京化工厂
对氯酚 化学纯 , 北京化工厂
亚硝酸钠 分析纯 , 北京红星化工厂
二氯片呐酮 工业品 , 四川化工研究所
“ 一甲酸 自制 。
二 一 ’毛 一 一氮基一 , , 一三哇的制备
将乳 重碳酸氨基肌放入 单口 圆形反应瓶 中 , 加入 ‘ 毛 一 甲酸
, , 安装上冷凝管 , 用温控油浴逐渐升温 , 甩磁力搅拌防止局部过热 ,
待氮基肌全部溶解 , 生成氨基肌甲酸盐 , 继续升温至 ℃ , 并保持 小时 , 生 成 一“
一 一氨基一 , , 一三哩 。 冷却后加入 乙醇 , 再加热至 ℃溶解固体 , 趁热过滤 , 蒸
去乙醇 , 在 ℃下干燥得
「
一“ 一 一氨基一 , , 一三哩粗品 , 经无水乙醇重结 晶 ,
得上述产品 , 总放射性 , 化学收率 , 放化收率 。
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不 三 脱抓翻备 一 , 一
,
, 裸睦
、
,
在 三口 反应瓶中放入 , 一“ 一 一氨基一 , , 二三哇 ,
, ,
, 浓 和少量水 , 安装上 回流冷凝器 , 在磁力搅拌下 于 一 ℃
逐渐滴加 溶液 , 滴完后在 ℃下再搅拌 分钟
。 用 调至 , 减 压 除
水 , 用 沸腾的乙酸乙醋提取 一‘ 毛 一 , , 一三吐 , 蒸去乙酸乙醋 , 得产品 。 ,
化学收率朴 。
四 三睦甚一“ 一粉锈宁的合成
在 单口 瓶中 , 放入 一“ 一 , , 一三哩 , 等当量的对氯 酚 ,
。作缚酸剂和 飞 丙酮 , 在 ℃下磁力搅拌 分钟 , 加入等当量二氯片 呐 酮 ,
逐渐升温至 士 ℃ , 继续搅拌
, 反应 小时 , 反应停止后
, 过滤除去 , , , 用 丙
酮分数次洗涤沉淀 , , 合并滤液 , 蒸水丙酮 , 放入冰箱中结 晶
。
用 洗涤结晶 , 再用 蒸馏水洗涤结晶 , 抽干 , 得“ 一粉锈宁粗品 ,
加入少量无水乙醇重结晶 , 得 三哇基一 , ‘ 一粉锈宁 , 放 射 性 比 度为
, 用同样方法又从油状物中重结晶得 产品 , 合计化学收率 , 总
放射性 , 日
,
放化收率 , 以氨基三吐一“ 计 和 以甲酸一“ 计 ,
期 三哇基一 粉锈宁的标记合成
分 析 方 法
用硅琴 “ 板 “ 同时点“ 一粉锈宁和粉诱宁标样
, 用丙酮 苯 ‘ ”
展并得到一个势点
, 道。 “ , , 经薄层扫描 , 放化纯度大于 。 。
在模拟卖验 中
, 对粉锈宁冷样品进行了红外光谱分析和高压液相 色诺分析 , 对三哩也进
行了能液相 色谱分析
。 所得结果均与标 准样品一致 。
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粉锈宁的红外光谱
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图 ‘ 一粉锈宁的薄层色谱及放射性扫描图
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