全 文 ：© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
核 农 学 报 , ‘一
诫 细
一
却 “伽 , 肠。介 抽 认介属
’
、
一 认
气
二 二
, ’ ‘
二 户
· ‘ , ‘
二
, ‘ ‘
勺一
利用凤 尹 验证检狈呀六六六农药的方法
韩华琼 李伟格
、
张 乔
中国农业科学院分析侧试中心 北京 。。。
陈鹤鑫 樊得方
浙江农业大学 杭州
、 ,鬓鹭戈森藕默骂 寸黔讹渊罗筹咒宾黑裂鳌为 喇 , 碗 后都佃枚娜 、 平均相对标准偏差 为 。 , 。 两 种 方 法
统计学上 无显著差异
,
行的 。
即 两种方法有可比性 , 证 实我 国沿 用 己 久的
一
浓酸净化 法是可
关憾词 六 六六 浓硫酸净化法
、
, 几
美国化学家协会法 定方法
前
, 士
口
’
六六六
、
滴滴涕是世界各国使用时间最长的农药品种之一 ,
‘
现虽已禁用
’
, 但实际上仍在
某些地方使用 。 这类表药花学性质稳定 几在 自然 界残 留时向长
, 所以很多国家和我 国每年仍
然投资监测和调查其在食品 、 药材
、
农产品 、 茶叶 、 烟草及主要何流 、 水系及土壤中的污染
情况 ‘ 。 目前 , 主要发达 国家如美亡英等多采用美国 化 学 家 协会法定方法 简称
法 〔么 , 我 国则采用 “ 浓硫酸净化法 ”
。 ‘ 国际公认的 法测定六六六 、 滴滴涕需 要
昂贵的乙腊 剧毒
、 亚 已烷和 弗罗里硅土等试剂 , 而用浓硫酸净化法提取一个样品所需
费用只相 当子 法的 。 由于浓硫酸净化法具有方法简阜
、 经济
、
安全和分析结果 准
确可靠等优点 并造合中国国情
, 多年来国内巳广泛用于农 、 副
、 畜 、 水产品及环境中六六
六 、 滴滴涕的监测 〔‘ 」。 本文采用 , 冲军 六六六验证该方法的准确度
、
精密度 , 以便为我 国 基
本定型的浓硫净化法检测六六六 、 滴摘涕农药残 留提供论据
。 ‘
材 料 与 方 法
试剂 ’‘ 一 苯稀释液 , 浓度为 件 , 比活度为一 一 卜 卜
。
、‘ 一 就苯稀释初 浓度为石如 痴
,
‘
比
一
活度为示 、
一
。一 。 。 。 丙厉液
’
, 一云
和 加入 升二甲苯一甲醇 中 。
石油醚 , 分析纯 , 沸程 一 ℃和 一 ℃
。 苯 , 丙酮
、 无水硫酸钠 、 硫酸 、 乙腊均为
一 邺到卿铆明明卿
© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
邹
,
核 农 学 报 。卷
分析纯试剂
。 弗罗里硅土 , 一 目 , 经活化
。
仪器 一 液体闪烁计数仪 , 一 型旋转式蒸发器
。
供试样品 稻米 , 粉碎并过 目筛
。
试验方法 “、标准曲线的制备 一向每份 “ 的闪 烁 液 中 分
一
别加入
、 ·。 、 、
、 “ 由 亡苯稀释液甘,
‘
再依 次加入
、‘ 、 一 、 、 苯 摇匀
后 , 置于 一 液体闪烁计数仪中测量放射性活度 。
协 一 标准 曲线
。
重复 次 , 取平均数绘制出 ‘ 一
浓硫酸净化法 称米样 置于脂肪抽提器 滤 纸 筒 内 , 添加 ’‘ 一 苯稀释 液
协 。 使其浓度为 , , 待溶剂挥发后 , 加丙酮一石油醚 八
, 浸溃平衡 后 , 在 ℃水浴 上回流提取 , 冷却后 移 入 分 液 漏 斗 中 , 加
入 硫酸钠溶液 , 振摇 , 静置分层后弃去水相 , 再加 硫酸 钠 溶浓 , 重
复复洗 次并弃去 。 向石油醚中加浓硫酸 川 , 振摇 不断放气 , 静置分层 , 弃 去硫
酸层 , 重复 , 次 , 至硫酸层无 色透 明为止 再向净化液中加入 硫酸 钠 溶液
, 振摇
片刻 , 静置分层后弃去水相 , 如法重复 一 次
, 至水相呈中性为止
。 石油醚相经无水硫酸钠
脱水 ,
,
在旋转式蒸发器中浓缩 , 并定容 尽 。 取此石油醚净化液 加到 闪烁浓中 , 摇
匀 , 在 一 液闪计数仪中测量放射性活度 。
法 取稻米粉碎样 , 添加“ 一 苯稀释液 “ , 使
其浓度为 , 待溶剂挥发后 , 置于组织捣碎机中 , 加人 乙睛 水 溶 液 , 高
速捣碎 , 提取液经抽滤 , 全量移入 升分液漏斗中 ,
‘
加 入石油醚 佛程知一 ℃ ,
剧烈振摇 , 再加 饱和 溶液和 水 , 振摇后静置分层
, 乙睛水相 再哪。
石油醚萃取 次 合并提取液 , 用 水洗去残余 乙睛 ,
,
石油醚提取液经无水硫酸钠脱水
后 , 在旋转式蒸发器 中浓缩并定容至 , 按硫酸净化法取样测量放射性活度 。
结 果 与 讨 论
一 “ 一 林 数与 的关系‘
本试验实测不同浓度“ 一 的 见表 , 表明在 一 陇 范 围 内 ,
与 数 呈线性关系
, 其 回归方程为 一 ‘ 一 一 气 。
表 不 同浓度 ’‘ 一 的
一
⋯
一︸
⋯
一‘魂
, ‘ 一 重 复 数 放射性活度
玉
标准偏差 相对标准偏差
肠
⋯
、叹
白
⋯
内‘二︸幻邪
,
。
© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
期 感甲
表
利角 , 弃 一 杯 验证检测六六六农药的方法
浓硫酸净化法中 ’心 , 的回收率
“ 书 万 ,且
‘ 一
了
归 启 ,
’
,
实 验 者 重 复 数 放射性活度
‘
添加浓度
一
刃
一 一 ‘
“
测得浓度
兮 ‘
泌
咏一 沙
收 率
锗
相 对
标准偏差
关肠
回
、
。
、卜
内‘一。 ,
引到一叫
魂
,吸山,二一内人匕一左︸勺口六一︸合亡︺勺
。
总均值 。
表
一
法中“ 一 的回收率
‘ 一
」
五
回实 验 者 切重 复 放射性活度
生
添加浓度
心
收 串
一 ‘
测得浓度
一
肠
相 对
标准偏差
呱
州谁
。
一八︺一叹眨尸︸︸八一户
一晚
。 生孟 。
。
。
。
总均谭
© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http://www.cnki.net
通山
’
彻爪 伽 , 元比阮 。孤滋
, 一
二 浓硫酸净化法和 法试验结果
由表 、 表 看出 , 浓硫酸净化法和 法对 ’‘ 一 的 回收率分别为 和 昭 ,
总平均 为 和 , 皆可满足现时农药残留分析要求 〔“ , 。 对两种方法测得的 迸
行仁酗验确认 ‘
、
一 拐 粉 。卜 ‘ 一
, 未达显著水准 。 表明采用浓硫酸净化法 与
法检测稻米中的“ 一 无显著差异 , 即具可比性 。
结 语
利用“ 一 验证浓硫酸净化法 与 法的结果表明 , 两种方法的 回收率和重现 性皆
达到现时农残分析的基木要求 , 巨无实质性差异 , 沿用 已久的浓硫酸净化法是可信的
。
致谢
’
本研究得农业部能环局环保处支持 并得到农业部下属有关农业科研单 位和农业降校的协助 特此致谢
参 考 文 献
〔 〕
〔 〕
陈子元等 农药残留试验规范 中国环境科学 , 一
, 介 , 一 , ,
一
陈淑华等 中国药材中有机氛农药的分析
。 药学通报 , , 一 。
陈宗愁 , 韩华臻等 茶叶中六六六 , 滴滴涕污染源的研究 环境科学学报
, , 一
, , ‘
, 。了
、沪、吐沙户比舀左‘﹄护‘尹、砂七
, 几 ” 召
尸 才仑亡 蓄
牡
”
泛
滋 优 月 ‘ 邝 ” ,
, ” 以 时 于 廿 ” 口 泞蓄 , ” 之 “ 。
’
’
‘
七 ‘ 一 卜
七 一
‘ 一
。 蕊 五
,
℃
,
“ ” ” ’“ ’ “ ” “ “ “ ”‘ ’ ”
‘ 一 ‘ 让 吐七。
盯八