全 文 ：L B UL E IN TO FB O A N TIC AL R E E SA R C H
第 13 卷 , 第 4 期
V o l
.
13 N o
_
4
19 9 3年 1 0月
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. , 1 9 9人
三花获挥发油化学成分的研究
周印锁 李兆琳 朱加亮 陈 宁 苏怡兵
S T U O !三5 O N C H EM IC AL C OM P O NE N T S O F 丁HE
E S S E N T !AL O ! L O F C ARYO P T E RIS T E RN !F LO R A
Z h o u Y i n
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C h e n
L 1 Z h a o
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l i n Z h u J i a
一
l i a n g
N i n g S u Y i
一
b i n g
〔摘 要〕 用自制 的水蒸气蒸馏一溶液革取装置从马鞭草科 扰 属 C aT 扣 -
川 。而 : B un 蓉e 植物三花获 C . t o ln i厂l。勿 M a ix m . 中提取 出挥 发 油 , 含量为
1
.
0 3纬 , 用毛细 管气相 色谱一质普法对其挥发油的化学成分进行 了研究 , 色谱
分 离 出 50 多个组分 , 质谱鉴定 了25 个成分 , 占总色谱峰面积的 63 . 78 % 。 三花
获挥发 油的 主要组分为 a一柠檬烯 (3 了. 40 写 ) , ( 十 ) 一顺 一桧 醇 〔2 6 . 9 0% ) , 还
含有 a 一旅烯 , a 一水 芹烯 , 罗勒烯 , 1一亚 甲基 一 4 一 (1 一 甲基乙烯基 ) 环 己烯 , 2一
乙酸基环 己酮 , 反 一 3 , 3 一二 甲基亚环 己烯基 ) 一乙醛 , 十氢化茶 (2 , 3 , b) 并
氧 , 4 一羚基 一 3 一 甲基 一 2 一 (2 一 丙烯基 ) 一 2 : 环戊烯 一 l 一酮 , 姑肥烯 , 石 竹烯 , 顺和
反谓 一金合欢烯 , 斧草烯 , 葵酸 一 2 , 3 一二羚基丙醋等化合物 。
关键词 三花获 ; 挥发油 ; 化学成分 ; 毛细管气相 色谱一质谱法
据文献报道马鞭草科获属 C盯夕oP t。 : is B “ n ge 植物约有 15 种 , 分布于亚洲中部和余
部 , 以我国最多〔` 〕 , 已知的有 13 种 , 2 个变种和 1个变型 。 蒲自莲等人曾对兰香草 C .
动 ca : a ( T h 。 n b . ) M i q . 毛球获 C . 打` hc os P人。 e切 W . W . S m . 灰毛获 C . 厂。叮 se “ 云
D i e l s 和小叶灰毛获 C . 厂。 , : e s t i i v a r . m i n o l , p ` e i e t 5 . L . C h e n . e x C . Y . W 二
四 种获属植物挥发油烯烃部分的化学成分进行了研究 , 但该属植物的其它植物挥发油化
学成分的研究尚未见报道 。
三花获 c . 抢二汀l。 : 。 M a ix m . 是获属植物的一种 , 在我国四川 、 陕西 、 甘肃等地
均有分布 , 药用全草 , 可解表宣肺 、 散寒清火 , 治 外感头痛 , 咳嗽 、 烫伤等疾病〔2〕。 本
周 印锁 : 甘 肃 , 兰州医 学院药 学系 ( D e p a r t m e n t o f P h a r几、 e y . L a n z h o u M e d i e a l C o ll e g e , L a n z h o 二
7 3 0 00 0 , G a n s u )
.
李兆琳 、 朱加亮 、 陈 宁 、 苏怡兵 : 甘 肃、 兰州大学分析 测试中心 ( I n s t r “ 爪 e o t a l A n a l r s i s a n d R e : e a r e压
C e n t e r
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x 9 92 年 1 2月收到本文 .
4期 周印锁等 :三花扰挥发油化学成分的研究 3 9 5
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9 36 U 植 物 . 研 究 1丁 ,
表 1 三花获挥发油化学成分 的分析结果
峰号分子 分子式量万 1 3 6 C : 。 H : 。
2 1 3 6 C I 。 H : 。
3 1 3 6 C , 。 H , 。
4 瓦 C : 。 H , 。
5 1 3 6 C , 。 H : 。
6 13 6 C : 。 H : 。
化合物英文名称 化合物 中文名称 相对含量( % )
a 一 P 1 n e n e a
一旅烯 0 . 0 9
a 一 Ph e l l a n d
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1
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m e t h y l e t h y l i d e n e )
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1 6 1 5 2 C
, 。 H : 。 O n a P h t h ( 2 , 3一 b ) o x i r o n e ,
d e e a h J
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2 1 1 5 2 C
: 。 H , 。 O s a b i n o l , ( + ) 一 e i s
竺…竺巡 - - 一 一二…一生竺一
( 士 ) 一 1 一甲基 一 3 一 ( 1 一 甲基乙烯基 )l一 一 娜 } 0 _ 0 4…竺塑一一 一一 - -一一一一 }一—l 一亚甲基 一 4 一 ( 1 一甲基乙烯基 ) 一环 }
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2 5
二 、 _ __ _ _ _
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罗勒烯 _ _ _
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_一…一 。二兰色.〔2 ) 一 2 , : 一二甲基 一 3 一辛烯 一 5一炔 }
} 0 0 7
4
一释基 一 3 一甲篆 一 2 一 〔2 一丙烯某 ) }一 ,一 一 } 2 8 7一
2
一环仄舫 一 1 一阴 }
〔E ) 一 3 , 3 一二甲基亚环异烯基 ) l卫竺._
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{一立巴-十氢化茶 ( 2 , 3 一 b) 骄氧 {
} 1 5 2
( + )
一
J}匝一桧醇 1 2 6 . 9 0
ùU甘一OJ月r,曰11以J八口d一八Uū了1工l曰`一11
2 2 1 4 0 }C
。 H , 2 0 e y e l o h e x a n o n e , 2 一 a e e t y l - 2一 己酞荃环己酮 0
2 5 2 0 4 C
: 。 H , ` C O P a e n e 站把烯 0
2 6 2 0 4 C : 。 H 2 4 石竹烯 0
2 7 2 0 4 }C
, 。 H : `
e a r y o p h y l ] e n e
t r a n s
一日一 f a r n e s e n e 反 一日一金合欢烯 0
2 0 4 {C
l 。 H : ` h u m u l e n e 萍草烯 028
2 9 2 0 4 }C
: 。 H : ` a e o r a d i e n e a
一曹蒲二烯 0
3 1 2 0 4 {C
, 。 H : ` I H 一 e y e l o P r o P a ( a ) n a P h t a l e n e , 〔l a R 一 ( l a a , 7 a , 7 a a , 7 b a )〕一 1 ,
l a
,
2 一 3 , 5 , 6 , 7 , 7 a , 7 b
一 o e t a 一 }1
,
7
,
7 a
一四 甲基 一 l a , 2 , 3 , 5 . 6 , 7 ,
3 0
h y d r o
一
1
,
1
,
7
,
7 a
一
t e t r a m e t h y l
一 , 7 a , 7 b
一八氢化 一 I H 一环丙基蔡
…〔` “ R 一 ` l a a , 7 a , 7 “ 。 ; 7 b“ ’ 〕 -
0
4 期 周印锁 等 :三花获挥发油化学成分的研究
续表
奋夕 巴 , 分子 ’ 分子式 化合物英文名称 化合物中文名称 相对含翅量 , ( % )山 1, 勺
3 3 2 0 4 C , 。 H Z ` ( Z )
一日一 f a r n e s e n e 顺 一日一金合欢烯 0 . 3 3
3 9 2 1 8 C , 。 H : 。O 2 一 P h e n y l 一 2一 ( 4 一 h y d r o x y 一 e y e l o - 2 一苯基 一 2 一 ( 4 一经基环已基 ) 一丙烷 0 . 2 3
4 0 h e x y l ) P r o P a n e ( i s o m e r b ) (异构休 b )
2 6 6 C , 。 H : : O ` t r i e l一o t h e e
一
9
一 e n 一 4 , 1 5 一 d i o ! , 1 2
,
3 R
一
( 3 a
,
3 a日, 6仅 , 7日, s a a ) 一 3 , 6 , 0 。 0 6
1 3
一 e P o X y - 8 , 8
一四 甲基八氢化 一 I H 一 3 a , 7一亚 1 . Z G
甲基莫
4 1 2 2 2 C , 。 H
Z 。 O I H
一
3 a
,
7
一
m e t h a n o a z u l e n
一
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一 0 1 ,
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1
0 一 3 , 6 , 8
,
8
一
t e t r a m e
-
t h y l
一 ,
3 R
一
( 3 a
,
g a 日, 6口 , 7日,
s a a )
-
4 8 2 4 6 C : : H
Z 。 O ` d e e a n o i e a e i d , 2 , 3 一 J i li }r d r o x y · 葵酸一 2 , 3 一二经基丙酉旨 0 . 2 3
p r o P y ! e s t e r
文用自制的水蒸气蒸馏一溶剂萃取装置从三花获中提取出挥发油 , 含量为 1 . 0 03 % 。用毛
细管气相色谱一质谱法对其挥发油的化学成分进行了研究 , 色谱分离出 50 多 个组分 , 质
谱确定了其中 25 个组分的化学成分 , 占总色谱蜂面积的 6 3 . 7 8% 。
实 验 部 分
一 、 样品 来源及挥发油的提取
三花获采 自兰州市郊区某山坡 , 用 自制的水蒸气蒸馏一溶剂萃取装置从其全草提取
出挥发油 , 为棕红色液体 。
二 、 仪器
G C一 g A . 气相色谱仪和 C一 R Z A 色谱数据处理机 ( 日本岛津公 司 ) , -I知一 5 9 8 8 A
气 /液质谱联用仪 ( 美国 H p 公司 ) 。
三 、 气相色谱条件
_
_ _ _
,
_ 一 二 . 、 二* , 、 , 、 _ 、 _ _ _ _ _ 3℃ / m 认 _ . _ _ _ 一 , 。 , , 、 _ . , 。 。 、 ~ , . 、
H p一 5 石英毛细管色谱柱 , 柱 温 70 ℃一 2 40 ℃ ; FI D 检侧器 ; 汽化室 、 检侧室温度为 2 60 ℃ ; 载气为高纯氮气 , 流速为 60 m L / m 访 , 分流比 1 0 : 1 ; 尾吹气为高纯氮气 , 流速为 40 m L / m in ; 氢气流速为 40 m L / ; n in ; 空气流速为 40 0 m L / m in 。
四 、 气相色谱一质谱联用条件
色谱柱 、 柱温及分流比与气相色谱分析条件相向 ; 载气为高纯氦气 , 流速为初m L /
ln in ; 电离方式为 E l 源 , 离子源温度为 2 0 ℃ , 电子能量 了0 e v ; 扫描速度为 0 . 82 循
环 /秒 , 扫描范围 ( m / 2 ) : 3 0 ~ 5 0 0 ; 加速电压 s k v 。
结 果 与 讨 论
图 1 为三花获挥发油的毛细管气相色谱一质谱分析总离子流色谱 图 ( IT C ) , 通过
与标准质谱图对照〔4一 ” 〕和色谱数据处理机归一化计算 , 得到 25 个组分的化学成分和相
3 9 8 植 物 研 究 1 3卷
对含量为表 1 。 由分析结果看出 , 三花获 挥发油的主要成分为柠檬烯 ( 3 7 . 4 。% ) 和 ( 十 )
: 顺 一桧醇 (2 .6 90 % ) 。 含有 9 个单菇烯 , 7 个倍半菇烯 , 4 个醇 , 2 个酮 , 1个醛 , 1
个醋及 1 个其它含氧化合物 。 另外 ,从质谱图看出 , 7 号蜂 (0 . 2 % ) , 8号峰 ( 0 . 08 、 % ) ,
14 号峰 ( 0 . 4 0% ) . 分子量为 13 6 , 可能为单菇化合物 ; 17 号峰 (分子量 152 , 1 . 63 % ) ,
18 号峰 (分子量 1 50 , 又一57 肠 ) 等化合物为含氧化合物 ; 32 号峰 ( 。 . 0了写 ) , 3 4 号峰
( 0
.
2 1% )
, 3 5号峰 ( 0 . 1 4% ) , 3 8号峰 ( 0 . 0 5% ) , 其分子量均为 2 0 4 , 可能为倍半菇烯 。
A日S T R A C T
T h e e h e m i e a l e o m p o s i t i o n o f e s s e n t i a l 0 11 i n C a r 丁 o p t e r i s t e r n i f l o r a ,
w h i e h w a s e o l l e e t e d b y s t e a ln d i s t i l l a t i o n
一 s o l v e n t e x t r a e t i o n
,
h a s b e e n
s t u d i e d b y G S
一
M S t e e h n i q u e
.
M o r e t h a n f i f t犷 s u b s t a n o e s h a v e b e e n s e p e r -
a t e d
, a m o n g w h i e h t w e n t y f i v e e o rn p o u n d s w e r e 记 e n t i f i e d . T h e p e a k a r e a
o f i d e n t i f i e d s u b s t a n e e s 15 6 3
.
7 5肠 i n t o t五 1 e if r o m a t o g r a p h i e a r e a . T h e
a m o u n t o f t h e 0 1 1 c o n t a i n e d i n t h e p l a n t 15 1
.
0 0 3写 . I t w a s p r o v e d t h a t
m a i n e o m p o u n d s o e e u r e d i n t h e v o l a t i l e 0 11 b e l o n g t o t e r p e n o i d s u e h a s
.
1 i m o n e n e ( 3 7
.
4 0写 ) , a 一 p i n e n e a n d 5 0 o n . T h e e h e m i e a l e o m p o s i t i o n o f t h e ,
e s s e n t i a l 0 1 1 i n t h i s p l a n t h a s n o t b e e n r e p o r t e d p r e v i o u s l y
.
K e y w o r d s C a r y o p t e r i s t e r n i f l o r a ; E s s e n t i么 1 0 11;
.
C h e m i e a l e o m p o n e n t s ;
G a s e h r o m a t o g r a p h y ; M a s s s a e e t r o m e t r 犷 .
参 考 文 献
( l ) 中 国科 学院中 国植物志编辑 委员会 , 1 9 82 : 中 国植物志 . V ol . 6 5 ( l ) , l以 , 20 3 . 科 学出版社 、 北京 。
〔 2 ) 江西新医 学院 , 1 9 7 7 : 中药大辞典 . 上册 , 4协 . 上海人民出版社 , 上 海 .
〔 3 〕 节行自莲 , 10 8盛 : 化学学报 . 4 2。 o ) , 1 1 0 3 。
〔 4 〕 E ig h t P e a k I n d e x o f M a s s S p e e t r a . N o t t i n g h a 皿 , M a s s S p e e t: o 位 e t r y D a t a C e n t r e . 1 9 8 3
〔 5 〕 H e l lo r S . R 二 M i ln e G . W . A . : E p A / N I H M a s s S p e e r r a l D a t a B a s e , v o l . 1一 2 , W乒s h i n g t o n ,
U
.
5
.
G o v e r n m e n t P r i n t i n g o f f ie e
, l 。宁5 .
〔 6 〕 J a P a 皿 P e r f u m e r 了 a n d F lo v o “ r i习 9 A s s o e i a t i o n : Sp e e t r a l A t l a s o f T e r p e n e s a n d t h e R e l a t e d
C o m p o u n d 。 , T o k了。 , H ir o k a w a . 1 0 73 .
( 7 〕 J e n n s刀 g s w 二 Q u a l i f i t a t i甲 e A n a l y s i s o f F l a , o r a n l F r a g r a n e e V o la t il e s b v G la s s aC p i l la r 了 G a s
C h犷o m a t o g r a p五卜 N e w Y o r k . A e a d e nr i e P r e s s . 王9 5 0 .
( 8 〕 M e ` a d a Y . : A o a l y s i s o f E s o e毗 ia l O II s b了 G a s C五r o m a云o g r a p五了 a n d M a s s Sp e e t r o m e t r , T o k y o ,
H扮 o ak w a . 19 75 。
( 9 〕 S t o n h a g e n E , A b r a il a m s s o n 5 . M e la f f e r t了 F . W . , R e g i s t r 了 o f M a s s S p e e t r a l D a t` V o l . 一 2 ,
J o五n W il e y a 刀 d S o n s , N e w Y o r k , 5 9 74 .