全 文 ：BU I
J
I
矛
I E N TO F BO N T AI CAI
J
R R S E E A CH
第 6 1卷
V ol
.
16
第3 期
No
.
3
99 6 1年 7月
J
ul y
.
99 6 1
杜松挥发油化学成分与资源利用研究 `
张少贞 朱格麟 郭守军 姚 健 杨永莉
诺布特P . 亚当斯 朱剑峰
SU I D E TS O N CH EMI CAL CO NS TI TU S E N T AND
R ES OU R CESU L I TI ZI T AO NO F TH EV OL L I T AE
OL IS FR O M JU I NP R EU SR G I I D A
Zh a ngSh o a一 :h enh Z uG e
一l inGo uSh o u一j unYo aJ ia nY a ng Yo ng 一 11
R o b
r etP
.
Ad as mZh
uJ ia n一 f eg n
( 摘 要〕 杜松挥发油 的化学成分 , 采用所相色语法 , 分离出 4 8 个组分 , 鉴定
了 19 个化合物 。 它们是 : 。 一 旅烯 、 日旅烯 、 月桂烯 、 。 一 水芹烯 、 惊檬烯 + p 一 水芹
烯 、异松油 烯 、 龙脑 、 4 一 松 油醉 、 Q 一 蛇麻烯 、倍丰菇烯 、 大拢牛儿烯一D 、 丁香香叶
醋 、 表一 2一甜没药醉 、 反 , 反一金合欢醉 、 反一顺一金合欢醉 。 为杜松植物 资源 的
开发利用提供科学依据 。
关键词 挥发油 ; 香气 ; 资源开发利用
杜松 ( J “ in 加ur : : 诬da iS eb . e t Z uc c . )是柏科 、刺柏属常绿小乔木或灌木 。 分布于我国
黑龙江 、 吉林 、 辽宁 、 内蒙古 、河北北部 、 山西 、 陕西 、 宁夏等省区 。 朝鲜 、 日本也有分布 。 是我
国 目前尚未充分利用的芳香植物 。 在 “ 诗经 ” 中 , 对该属植物的共有共有特性 、观赏价值以及
经济用途 , 都有描绘 。 中国植物志 、 中国经济植物志 , 记载这种植物的果 、根及木悄可提取挥
发油 , 至于用鹏的叶 , 枝条提取挥发油 ;用于香料 , 尚未见有报道 。 同时从杜松植物中制取挥
发油 , 目前尚不能形成一定的生产能力 。 为了进一步了解杜松挥发油的品质 , 促进产品的扩
大生产及发展 , 我们对杜松挥发油的化学成分进行了研究 。
牵 张少贞 , 朱格麟 , 郭守军 , 姚健 . 杨永莉 : 兰 州 , 西北师范大学植物研究所 ( N沁找 h w e时 南~ 】U in ce o ity 二泊似比 u
7 30 0 7 0 )
。
诺布物 P . 亚当斯 , 美国 . 贝勒大学 , 德克萨斯州 ( R o悦 rt P . d^ a ms : (氏y b r U in v e rs i t y , T e xaS 76 79 8 U . S . A ) 。
朱剑峰 : 兰州 , 中国蓝星化学清洗总公司 ( C hi na N at 玩目 理ue s t a r C hem i司 C le a n in g 伪 rP , l~ 油 u 7 30 60 ) 。
. 中国甘肃省教委重点资助项目与美国国家科学荃金会资助项目 。
G C 由中国科学院兰州化物所 10 2 室侧试 , 特致谢忱。
19 9 6 年 1 月收稿 。
植 物 研 究 1 6卷
1
. 材料来源及提油试验
植物材料采不至于地甘肃永靖县小川和兰州安宁施家湾苗圃( 实生苗均来源于陕西武
功) 。 采用 SE D法 , 用其新鲜枝叶 , 同时蒸馏萃取 , 所获得的杜松挥发油 , 是一种淡黄色的液
体 , 出油率为 0 . 5一 1% , 折光率 ( 2 4℃ ) 1二 4 7 2 4 , 皂化值 4 3 . 2 3 , 碘值 8 3 . 7 2 , 酸值 9 . 4 。 杜松
挥发油具有柔和的菇芳香气 , 留香持久 , 浑厚浓郁 , 属木香香型 。
2
. 分析方法与仪器条件
杜松挥发油样未经处理 , 直接在 H P一 5 8 9 0 型气相色谱仪上进行分析 , 得到的色谱峰用
保留指数和 G C / M S 作定性鉴定 。
气相色谱测定条件 S E一 54 石英毛细管柱 , 30 M X 0 . 32 m m ;柱温 : 60 一3 50 ℃ ; 程序升
温速度为 3℃ / m i n ;分流比 : 1 : 12 0 。
气相色谱 /质谱联 用条 件 离子源 E ;l 电子 能量 7 0 ve ;发射电流 0 . 25 n u 气;倍增 电压
1 2 0 0 ;v 扫描逾期 1 秒 。
各分离组分首先通过 N IH / E P可M S D C 计算机谱库 (美国国家标准局 N B B I BA R Y 谱
库 )进行检索 , 普参考文献 〔7 , 8 , 9 , 10 〕对各质谱图加以解析 , 以确定各个化合物 。
3
. 杜松挥发油的成分分析及其香气的剖析 。
J.几曰.上
0
J
,工
了
O1几
4巧
9
7 . 81
图 1 . 杜松挥发油气相色谱图
F ig
.
1 G as e h or m a t o g r a m o f t h e vol
a t i l
e io l of j
u n iep
r
us ir g i d
a
.
3期 张少贞等: 杜松挥发油化学成分与资源利用研究
表1 已鉴定的杜松挥发油化学成分
T a b le1 T h eid e n n tif id e
eo mPo u ndo sf th evo la ti lo ei sfo r mJ u ni p
r e s ur i i gd a
峰号 化合物 相对含量( %)
P a ek N o
.肠 mo p u nd s
l
。 一 裱烯a 一 i pe n ne39 .7
2 p藻烯 p一 pi e n ne1 .9
3月桂烯 m厂 e e e n1 1 .2
4 a 一 水芹烯 。 一 ph e lla ndr e e n1 . 0
5 柠檬烯+ p一 水芹烯 lio m e n ne+ 一 p一 ph e一 la nr d e e n 6.3
6异松油烯 tr e pio n le ne 0.8
7龙脑o bmo e l 0。5
4 8 一 松油醇 。 一 ter pr i no e l1 .1
9
~松油醇a - tr e pi no e l
1 0乙酸龙脑酷 场r ny一a c e ta te1 .3
1 l十一烷酮 一 2 2一 u nd a c e no ne4 .8
l2石竹烯a er yo ph y l一 e e n1 . 6
3 l。 一 蛇麻烯 。 一 num u,e _ … 1 . 3
1 4 倍半菇烯 别芝叼 u i et r’eP en 1 . 3
l 5 大咙牛儿烯 一 D ge mr ac r en e 一 D 2 . 3
1 6 T 香香叶醋 g e ar n y l N 一 b u t y ar t e 0 . 3
1 7 表 一 。 甜没药醇 eP i一 。 一 ib as bo lo 0 . 7
l 8 反 , 反 一金合欢醇 t ar ns , t ar ns 一 af m eso l 1 . 4
19 反 , 顺 一 金合欢醇 t ar ns , c is 一 fa m o l 0 . 1
从表 1 . 图 1 可看出 : 杜松挥发油的组分 , 主要是菇类化合物 , 其中又以含氧的单菇化合
物为多 。 杜松挥发油为木香香型香气 , 且有柔合菇烯芳香味 。 它的香韵是 由挥发油各组分
的香气组成的 (见表 2 ) 。 杜松挥发油中主要特征香气一青果气和松油气的菇气 , 主要来自
于所含的月桂烯 、 。 一 旅烯 、 日一 旅烯 、 异松油烯 , 水芹烯等。 挥发油给予人 们的凉爽感 (凉
气 ) , 主要是从乙酸龙脑醋 、龙脑 、 松油醇所散发的清凉气息所致 。 石竹烯 、金合欢醇 、蛇麻烯
的存在 , 使杜松挥发油又具有甜香气息。
植 物 研 究 1 6卷
表2 杜松挥发油香气剖析
Ta bl e 2 T he i ds
s e c
t i n o of t he d o
or i nt he v ol atl ie 0115 of Ju niP
r es ur ig i da
了远众族 非环单菇类 单环单菇类 双环单菇类 倍半菇类能 箭丈飞 a cy cl ie o mn o mn o oey el i diey el ie o mn o哭以刃uiter ’Pe n oi ds te 印e n oi da mn o oe tr Pe n oi ds ter ’Pe n oi ds
菇烯化合物 月桂烯 松油烯 水芹烯 裱烯 石竹烯
ter ’Pe e n c o mP 0u n ds 告 一一而而牙一一 金合欢醇
青果气
含氧化合物 松油醇 龙脑 乙酸龙脑酷
oxy g e ne o mp o
u n
d
s — 倩硫气— 一
综合表 1一2 , 杜松挥发油系复合香原料 , 香气比较复杂 , 在 日用化工上有利用价值 。
4
. 结果与讨论
4
.
1 从杜松挥发油中 , 一共检出 4 8 个成分 , 鉴定出其中 19 个化合物 (见表 1 ) 。
4
.
2 杜松挥发油中所含主要香成分 。 一 旅烯 、 月桂烯 、 柠檬烯 、母一 水芹烯 、 p一 旅烯 、 石
竹烯 、 乙酸龙脑酷 、 蛇麻烯均是价值的夭然香料 , 同时又是芳香 添加剂 , 主尖重视杜松挥发
油在香料 、食品以及精细化工领域中的开发利用 。
4
.
3 杜松针叶资源量较大 , 每年在林木抚育间伐期 , 可获得大量的针叶和枝条 , 平 时
合理 、适量采摘枝叶 , 不会损害林木的生长 , 反而会促进林木生长 , 缩短再生周期 , 因此杜松
资源十分丰富 , 开发利用杜松资源是有广阔前景 。
A B S T R A C T
T h i s p a p e r d e a ls w i t h t h e e h e m i e a l e o n s t i t u e n t s o f t h e v o la t il e 0 11 f r o m J
u n ip e r u s r i g i d a
S ie b
.
e t Z u e e
.
T h e co n s i t i t u e n t s w e r e d e t e r m i n e d b y u s i n g t h e m e t h o d s o f G C
.
4 8 e o m op
n e n t s w e r e
i so l a t e d
,
1 9 co m p o n e t s h a v e b e e n id e n t i f i e d
,
i
.
e , a 一 p i n e n s e , p 一 p in e n e
,
m y r e e n e
, a 一
p h e l la n d r e n
,
lim o n o n e + 俘一 p h e l la n d r e n e , t e r p i n o l e n e , bo r n eo l , 4 一 t e r p i n eo l , a 一 t e r p i n eo l ,
bo
r n y l a e e t a t e
,
2 一 u n d e e a n o n e e a r扣 P h y ll e n e , a 一 h u m u le ne , s e s q u i t e r p e n e , g e mr a e r e n e 一 D ,
g e r a n y N 一 b u t y r a t e , e p i 一 a 一 b ias bo lo l
,
t r a n s
,
t r a n s 一 f a r n e so l
,
t r a n s
, e is 一 f a r n e so l
.
I t 15
oP
s s i b le t o g i v e s e i e n t i f ie e v a l u a t i o n f o r e x p l o t a t i o n a n d u t i l iaz t i
o n i n n a t u r a l r e so u r e es o f
J
u n i P e r u s li n n
.
K e y w o dr
s V o l a t i le 0 11; O d o r : R e so u r e e s e x po li t
a t io n a n d u t il iaz t io n
3期 张少贞等 :杜松挥发油化学成分与资源利用研究 37 6
参 考 文 献
〔 1〕 中国科学院中国植物志编辑委员会 , 19 78 : 中国植物志 .科学出版社 , 7 ; 3 79 一3 80
t2 ) 中国科学院植物研究所主编 , 19 61 :中国经济植物志 . 下册 , 科学出版社 . 12 84 一 12 91 。
〔3〕 孙关龙 , 19 8 9 : 植物杂志 , 科学出版社 , ( 3 ) , 4 2一 4 3 。
〔4 ) 钮竹安编译 , 19 5 8 :香料手册 . 轻工业出版社 . 18 一 403 页 。
5[ 〕 徐汝龚 . 林祖铭译 , 198 , :芳香物质研究手册 . 轻工业出版社 . 71 一 1 l3 . 30() e l3 o3
〔6〕 T e peP v , S . B . 19 7 9 : 汀旧川又 e耳犯n e h dy ~ h 爪
, o f t旋 se
n t ial ` l p耐 u cde f~ ” 以妇 lse of t h e ~
t` n
~
j u i详 r
jun ip
吧 rU s is b i6 ca B u堆目 . eD 户” i tde 《阮 . V IN I T I 2 2 2 一 2 7 9 .
( 7 ) F如 raen i
, 黝 n认 ^ . 19 8 2 : P e n us 。 n d e u伴
sur
0 115 obt
a in ed b y h州 ar t沥 o f t h e i r ~ n n t ial ` 151 . 公能 n z e D e r i v . gA umr
.
5 2 : 1 12 一 2 0
( 8〕 H e ll e r , 5 . R . 197 8 : N IH/ E P ^ M as s , 犯 talr aD at aB se U . S . A . eD训 rt men
t
of
come
cr 以 NBS .
( 9〕 M-ar d a . Y . , 19 7 6 : 人叱】” 七 o f E , se n t i a l 01 15 b y G as e homar
t q夕 a p h y an d Mas S卿 t~ et 叮 . H ior ka w 。 p u b li s h i昭
Cb m aP n y
.
nI
c
.
oT k yo
.
( 10〕 Y u ka w a , Y . an d s比 I ot . 19 7 3 : s p e c t ar l A t la s of T e lr 犯n es : n d th e R e la t司 Cbm p o u n d s . H ior ka w 。 P u bl i s h in g Cb m 芦n y .
nI c
.
T o k yo
.