全 文 ：园 　艺 　学 　报 　2002 , 29 (4) : 386～388
Acta Horticulturae Sinica
收稿日期 : 2002 - 02 - 01 ; 修回日期 : 2002 - 06 - 05
基金项目 : 国家科技部新药博士基金项目资助 (96290120627) ; 西北师范大学创新工程项目资助 (NWNU : 02)
千里香杜鹃挥发性成分的分析研究
张　继　马君义　黄爱仑　姚　健　杨永利
(西北师范大学生命科学学院 , 兰州 730070)
摘 　要 : 采用水蒸汽蒸馏法和毛细管气相色谱 —质谱联用法对野生杜鹃挥发性化学成分进行了分析 ,
分离出 83 个峰 , 确认了其中的 77 种化合物 , 其含量共占全油的 98. 63 % , 其主要化学成分为 5 - 羟基 - 2
- 甲基苯甲醛 ; 2 - 氟苯基异氰酸盐 ; 5 - 乙基 - 5 - 甲基 - 环己酮 ; 1 - 乙基 - 1 - 甲基 - 环己烷 ; 4α- 甲基
- 十氢萘 ; β- 榄香酮 ; 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8α- 八氢萘等。
关键词 : 杜鹃 ; 挥发性成分 ; 气相色谱 - 质谱联用法
中图分类号 : S 685 　　文献标识码 : A 　　文章编号 : 05132353X (2002) 0420386203
1 　目的、材料与方法
千里香杜鹃 ( Rhododendron thymifolium Maxim. ) 是极具观赏价值的野生花卉和药用植物 , 其嫩枝、
叶具有浓郁的香气 , 可提取芳香油〔1〕, 在医药、日化、食品、香料工业有广泛的开发前景〔1 ,2〕。作者
提取、分离、鉴定了其挥发性化学成分 , 并测定了各成分的相对百分含量 , 以期为进一步研究和开发
奠定基础。2000 年 8 月由甘肃天祝县采摘千里香杜鹃鲜叶、嫩枝和老枝放在玻璃精油提取器中 , 采
取水蒸气蒸馏法在循环蒸馏器中蒸馏。溶剂选用乙醚 , 每 2 h 取 1 次精油 , 挥发去溶剂后称质量并计
算得率。试验进行 3 次 , 取平均值。用美国 HP6890/ 5973 型气相色谱 —质谱 —计算机联用仪
(HEWLETT2PACKARK公司) 进行分析。气相色谱条件 : 石英毛细管柱 HP25MS , 30 m ×0. 25 mm , 膜
厚 0. 25μm。从 60 ℃开始 , 以 2. 5 ℃/ min 升到 210 ℃, 再以 10 ℃/ min 升到 280 ℃, 载气为 He , 柱流量
1. 2 mL/ min , 进样口温度 : 280 ℃。质谱条件 : EI 源 ; 电离电压 70 eV ; 离子源温度 230 ℃, 扫描范围
33～550 aum , 进样量 0. 4μL , 分流比 20∶1。
2 　结果与分析
2. 1 　千里香杜鹃精油的提取部位及蒸馏时间
由表 1 可知 , 千里香杜鹃的精油集中在叶片和嫩枝 , 提取精油应选取叶片和嫩枝。蒸馏 6 h 出油
总量可达 90 %以上 , 从经济角度考虑 , 蒸馏时间选择 6 h 为宜 (图 1) 。
表 1 　千里香杜鹃不同部位精油的含量比较
Table 1 　The content comparation of the essential oil between
different parts of Rrododendron thymrfolium Maxim.
部位
Parts
鲜样质量
Fresh mass
(g)
出油量
Essential oil
content (g)
含油率
Essential oil
rate ( %)
叶片Leaves 50 1. 091 2. 182
嫩枝 Tender branches 50 0. 582 1. 163
老枝 Old branches 50 0. 035 0. 070
图 1 　千里香杜鹃蒸馏时间与出油率的关系
Fig. 1 　The relation between the steam2stilling time and
the essential oil rate
表 2 　千里香杜鹃挥发性化学成分气—质联用分析结果
Table 2 　The result of the essential chemical constituent from Rhododendron thymifolium Maxim. analyzed by GC2MS
峰号
No.
化合物名称
Component name
保留时间
Retain t2
ime (min)
相对含量
Relative
content ( %)
1 α- 蒎烯α2Pinene 4. 30 0. 29
2 β- 蒎烯β2Pinene 5. 21 0. 29
3 β- 月桂烯β2Myrcene 5. 50 0. 27
4 萜二烯Limonene 6. 47 0. 03
5 4 - 蒈烯 42Carene 6. 69 0. 09
6 3 ,7 - 二甲基 - 1 ,3 ,6 - 辛三烯 6. 98 0. 06
1 ,3 ,62Octatriene ,3 ,72dimethyl2
7 3 ,7 - 二甲基 - 1 ,6 - 辛二烯 - 3 - 醇 8. 45 0. 03
1 ,62Octadien232ol ,3 ,72dimethyl2
8 壬醛 Nonanal 8. 57 0. 08
9 樟脑 Camphor 9. 76 0. 48
10 待定 Undetermination 13. 34 0. 09
11 衣兰烯 Ylangene 17. 03 0. 04
12 α- 荜澄茄烯α2Cubebene 17. 17 0. 07
13 环丁基〔1 ,2 :3 ,4〕二环戊烯 17. 45 0. 15
Cyclobuta〔1 ,2 :3 ,4〕dicyclopentene
14 桉叶烷基 - 4(14) ,11 - 二烯 17. 70 0. 16
Eudesma24 (14) ,112diene
15 2 ,6 - 二甲基 - 二环〔3 ,1 ,1〕庚 - 2 - 烯 18. 40 0. 15
Bicyclo〔3. 1. 1〕hept222ene ,2 ,62dimethy2
16 三环〔2 ,2 ,1 ,0 (2 ,6)〕庚烷 18. 55 0. 74
Tricyclo〔2. 2. 1. 0 (2 ,6)〕heptane
17 大根香叶烯 D Germacrene D 18. 82 0. 05
18 1 - 乙基 - 1 - 甲基 - 环己烷 18. 96 0. 74
Cyclohexane ,12ethenyl212methyl2
19 5 - (1 ,5 - 二甲基) - 1 ,3 - 环己二烯 19. 03 0. 20
1 ,32Cyclohexadiene ,52(1 ,52dimethyl2)
20 α- 子丁香烯α2Caryophyllene 19. 58 1. 26
21 7 ,11 - 二甲基 - 1 ,6 ,10 - 十二碳三烯 19. 69 0. 39
1 ,6 ,102Dodecatriene ,7 ,112Dimethyl2
22 1H - 苯并环庚烯 19. 77 0. 04
1H2Benzocycloheptene
23 马兜铃烯 Aristolene 20. 04 0. 04
24 待定 Undetermination 20. 27 0. 94
25 三环〔5. 4. 0. 02 ,8〕十一碳 - 9 - 烯 20. 38 0. 20
Tricyclo〔5. 4. 0. 02 ,8〕undec292ene
26 桉叶烷基 - 4(14 ,11 - 二烯) 20. 57 1. 44
Eudesma24 (14) ,112diene
27 δ- 蛇床烯δ2Selinene 20. 72 0. 12
28 1 ,2 ,3 ,4 ,4α,5 ,6 ,8α- 八氢萘 20. 85 1. 81
Naphthalene ,1 ,2 ,3 ,4 ,4α,5 ,6 ,8α2octahydro2
29 1 ,2 , 4α,5 ,6 , 8α- 六氢萘 20. 98 0. 10
Naphthalene ,1 ,2 ,4α,5 ,6 ,8α2hexahydro2
30 1 - 甲基 - 4 - (5 - 甲基) - 环己烯 21. 26 0. 43
Cyclohexene ,12methyl242(52methyl2)
31 待定 Undetermination 21. 39 0. 18
32 大根香叶烯 B Germacrene B 21. 51 0. 16
33 1 ,2 ,3 ,4 ,5 ,6 ,7 ,8 - 八氢天蓝烃 21. 57 0. 46
Azulene ,1 ,2 ,3 ,4 ,5 ,6 ,7 ,82octahydro2
34 β- 倍半水茴香烯 21. 72 1. 27
β2Sesquiphellandrene
35 1 ,2 ,3 ,5 ,6 ,7 ,8 ,8α- 八氢萘 22. 05 2. 73
Naphthalene ,1 ,2 ,3 ,5 ,6 ,7 ,8 ,8α2octahydro2
36 1 ,2 ,4α,5 ,8 ,8α六氢萘 22. 14 0. 64
Naphthalene ,1 ,2 ,4α,5 ,8 ,8α2hexahydro2
峰号
No.
化合物名称
Component name
保留时间
Retain t2
ime (min)
相对含量
Relative
content ( %)
37 4α- 甲基 - 十氢萘 22. 27 3. 36
Naphthalene ,decahydro24α2methyl2
38 9 ,10 - 二羟基异长叶烯 22. 38 0. 21
Isolongifolene ,9 ,102dehydro2
39 1 - 乙基 - 1 - 甲基 - 环己烷 22. 73 4. 76
Cyclohexane ,12ethenyl212methyl2
40 4 ,4 ,7 ,8 - 四甲基 - 3 ,4 - 二氢香豆素 22. 83 0. 22
3 ,42Dihydrocoumarin ,4 ,4 ,7 ,82tetramethyl2
41 二环〔7 ,2 ,0〕十一碳 - 4 - 烯 23. 37 0. 78
Bicyclo〔7. 2. 0〕undec242ene
42 α- 二甲基亚甲基十二碳三烯 23. 51 0. 90
α2Farnesene
43 1 ,6 ,10 - 十二碳三烯 - 3 - 醇 23. 69 0. 13
1 ,6 ,102Dodecatrien232ol
44 3 ,7 - 二甲基 - 3 ,7 - 环癸二烯 - 1 - 酮 23. 87 0. 78
3 ,72Cyclodecadien212one ,3 ,72dimethyl2
45 β- 榄香酮β- Elemenone 24. 05 2. 78
46 O - 薄荷 - 8 - 烯 O2Menth282ene 24. 15 2. 78
47 子丁香烯 Caryophyllene2( II) 24. 35 0. 35
48 4 - (羟甲基) - 2 - 环戊烯 24. 55 0. 24
22Cyclopentene ,42(hydroxymethyl)2
49 反丙烯除虫菊 Bioallethrin 24. 75 1. 01
50 β- 绿草烯β2Humulene 24. 92 0. 26
51 2 ,5 ,6 - 三甲基 - 1 ,3 ,6 - 庚三烯 25. 16 1. 18
1 ,3 ,62Heptatriene ,2 ,5 ,62trimethyl2
52(53) 1H - 环丙基 (e)天蓝烃 25. 27(25. 43)0. 97(0. 58)
1H2Cycloprop (e) azulene
54 5 - 乙基 - 5 - 甲基 - 环己酮 25. 82 9. 54
Cyclohexanone ,52ethenyl252methyl2
55 γ- 榄香烯γ2Elemene 26. 21 1. 62
56 5 - 羟基 - 2 - 甲基苯甲醛 26. 94 33. 36
52Hydroxy222methylbenzaldehyde
57 1 - 萘醇 12Naphthalenol 27. 14 0. 42
58 1 ,2 ,3 ,3α,4 ,5 ,6 ,7 - 八氢天蓝烃 27. 28 0. 28
Azulene ,1 ,2 ,3 ,3α,4 ,5 ,6 ,72octahydro2
59 1H - 环丙基〔α〕萘 27. 35 0. 54
1H2Cyclopropa〔α〕naphthalene
60 2 ,2 ,8 ,8 - 四甲基 - 3 ,6 - 壬二烯 - 5 - 酮 27. 60 0. 51
3 ,62Nonadien22 ,2 ,8 ,82tetramethyl2
61 1 ,3 ,5 - 三甲基 - 1H - 吡唑 27. 76 1. 97
1H2Pyrazole ,1 ,3 ,52trimethyl12
62 2 - 氟苯基异氰酸盐 28. 16 14. 36
22Fluorophenyl isocyanate
63 4 ,4’- 二甲基二环己基 - 3 ,3’- 二烯 28. 33 0. 10
4 ,4’2Dimethylbicyclohexyl23 ,3’2diene
64 3,4- 二甲基- 2- 环五亚乙基六胺- 1- 酮 28. 50 0. 20
22Cyclopenten212one ,3 ,42dimethyl2
65 5 - 甲基 - 3 - 辛炔 28. 82 0. 10
32Octyne ,52methyl2
66 n - 丁基 - 月桂酸酯 n2Butyl laurate 28. 96 0. 16
67 待定 Undetermination 29. 18 0. 07
68 待定 Undetermination 29. 40 0. 05
69 喇叭烯氧化物 ( Ⅱ)Ledene oxide2( II) 29. 78 0. 06
70 3 - 甲基 - 1 ,5 - 环辛二烯 30. 29 0. 12
1 ,52Cyclooctadiene ,32methyl2
7834 期 　　　　　　　　　　　　　张 　继等 : 千里香杜鹃挥发性成分的分析研究 　　　　　　　　　　　　　
续表 2
峰号
No.
化合物名称
Component name
保留时间
Retain time
(min)
相对含量
Relative co2
ntent ( %)
71 4 - 乙基 - 酚 Phenol ,42ethyl2 30. 57 0. 06
72 2 - 羟基 ,苯甲基 - 苯甲酸 30. 98 0. 27
Benzoic acid ,22hydroxy2 ,phenylmethyl2
73 5 - 甲氧基 - 2 ,3 - 二甲基吲哚 31. 74 0. 09
52Methoxy22 ,32dimethylindole
74 2 - 十七酮 22Heptadecanone 31. 87 0. 03
75 待定 Undetermination 32. 16 0. 04
76 3 ,3 ,4 ,5 ,7 - 五甲基 - 1 - 茚满酮 32. 38 0. 05
12Indanone ,3 ,3 ,4 ,5 ,72pentamethyl2 峰号No. 化合物名称Component name 保留时间Retain time(min) 相对含量Relative co2ntent ( %)77 大根香叶烯 B Germacrene B 32. 69 0. 0478 二十四烷 Tetracosane 42. 96 0. 0479 二十五烷 Pentacosane 44. 93 0. 0680 二十六烷 Hexacosane 46. 83 0. 0681 二十七烷 Heptacosane 48. 67 0. 0782 二十八烷 Octacosane 50. 45 0. 0683 二十九烷 Nonacosane 52. 48 0. 06
2. 2 　千里香杜鹃挥发性成分的分析
用毛细管气相色谱法对千里香杜鹃挥发油化学成分进行了分析 , GC共分离出 83 个组分 , 经气相
色谱数据处理机用面积归一化法测得各组分的相对百分含量 , 并用气相色谱 —质谱联用技术做挥发油
的 GC2MS 总离子流色谱检测 , 所得质谱图经计算机质谱数据库检索 , 并按各峰的质谱裂片图与文献
资料核对〔3～8〕, 从而确定了千里香杜鹃挥发油中部分化学成分 , 分析鉴定结果见表 2。
分析鉴定结果表明 : 千里香杜鹃挥发油主要化学成分为 5 - 羟基 - 2 - 甲基苯甲醛 ; 2 - 氟苯基异
氰酸盐 ; 5 - 乙基 - 5 - 甲基 - 环己酮 ; 1 - 乙基 - 1 - 甲基 - 环己烷 ; 4α- 甲基 - 十氢萘 ;β- 榄香酮 ;
1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8α- 八氢萘等 , 鉴出率占全油的 98. 63 % , 化合物类型以醛、酮、烷、烯、
酯、芳香和芳香杂环化合物为主 , 为进一步开发利用提供了科学依据。
参考文献 :
1 　张少贞 , 姚　健 , 杨永莉 , 等. 甘肃天然香料植物资源. 甘肃科学学报 , 1993 , 19 (4) : 10～15
2 　余树勋. 杜鹃花. 北京 : 金盾出版社 , 1992. 11
3 　蒲自连. 高山杜鹃植物挥发油的化学成分. 山地研究 , 1993 , 11 (4) : 267～270
4 　青海生物所资源室. 百里香杜鹃挥发油化学成分的研究. 植物学报 , 1978 , 20 (2) : 135～139
5 　丛浦珠 , 苏克曼主编. 分析化学手册. 第九分册. 第 2 版. 北京 : 化学工业出版社 , 2000. 1091 页
6 　Masada Y. Analysis of essential oils by gas chromatography and mass spectrometry. New York : John Wiley and Sons Inc. , 1976. 41～287
7 　Jenning W , Shibomoto T. Qualitative Analysis of Falavor and Fargrnce by Glass Volatiles Capillary GC. New York : Academic press , 1980. 1～113
8 　Adams R P. Identification of essential oils by ion trap mass spectrescopy. New York : Academic press , 1989. 165～307
Studies on the Essential Constituent of Rhododendron thymifolium Maxim.
Zhang Ji , Ma Junyi , Huang Ailun , Yao Jian , and Yang Yongli
( College of Life Science , Northwest Normal University , Lanzhou 730070 , China)
Abstract : The essential oil from Rhododendron thymifolium Maxim. was abstracted by steam2stilling and ana2
lyzed by capillary GC2MS method. By capillary chromatography , more than 83 peaks were isolated , and 77 com2
pounds of them were identified , the identification rate was 98. 63 %. The relative percentages of the constituents
were determined by GC method , and the main chemical component parts of the oil were 52Hydroxy222methyl ben2
zaldehyde ; 22Fluorophenyl isocyanate ; Cyclohexanone , 52ethenyl252methyl2 ; Cyclohexane , 12ethenyl212methyl2 ;
Naphthalene , decahydro24α2methyl2 ;β2Elemenone ; Naphthalene , 1 , 2 , 3 , 5 , 6 , 7 , 8 , 8α2octahydro2 and
etc. The study provided solid and scientific proof for the further development of Rhododendron thymifolium Maxim.
Key words : Rhododendron thymifolium Maxim. ; Essential oil ; GC2MS
883　　　　　　　　　　　　　　　　　　园 　　艺 　　学 　　报 　　　　　　　　　　　　　　　　　　29 卷