全 文 ：植物科学学报　 ２０１５ꎬ ３３(２): ２５９~２６３
Ｐｌａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｊｏｕｒｎａｌ
　 　 ＤＯＩ:１０􀆰 １１９１３ / ＰＳＪ􀆰 ２０９５－０８３７􀆰 ２０１５􀆰 ２０２５９
川芎晒干过程中阿魏酸和阿魏酸松柏酯含量的变化
王 涛１ꎬ 林良斌２ꎬ 张巧玲２ꎬ 李 乐２ꎬ 刘世勇１ꎬ 李亚波１ꎬ 张 利２∗
(１. 四川农业大学生命科学学院ꎬ 四川雅安 ６２５０１４ꎻ ２. 四川农业大学理学院ꎬ 四川雅安 ６２５０１４)
摘　 要: 为了解新鲜川芎采后干燥过程中阿魏酸和阿魏酸松柏酯含量的动态变化规律ꎬ 采用高效液相色谱法测定
了川芎晒干过程中总阿魏酸、 游离阿魏酸和阿魏酸松柏酯的含量ꎮ 结果显示ꎬ 在整个晒干过程中(３０ ｄ)ꎬ 总阿
魏酸、 游离阿魏酸和阿魏酸松柏酯含量呈先升高后下降的变化趋势ꎬ 晾晒第 ３ ｄ时总阿魏酸含量最高(０􀆰２３％)ꎬ
因此在晾晒的第 ３ ｄ利用快速干燥技术能较好地保留川芎药材中总阿魏酸含量ꎬ 使其发挥更佳的药效ꎮ 川芎药
材中的阿魏酸松柏酯能水解产生阿魏酸ꎬ 因此研究川芎干燥过程中的生理响应与含水量的关系对阿魏酸积累有
重要意义ꎮ 由于川芎在用药过程中是以总阿魏酸含量发挥药效的ꎬ 所以以总阿魏酸含量作为川芎药材质量控制
指标更加科学ꎮ
关键词: 川芎ꎻ 晒干ꎻ 阿魏酸ꎻ 阿魏酸松柏酯
中图分类号: Ｑ９４６􀆰 ８　 　 　 　 　 文献标识码: Ａ　 　 　 　 　 文章编号: ２０９５￣０８３７(２０１５)０２￣０２５９￣０５
　 　 　 收稿日期: ２０１４￣０６￣３０ꎬ 退修日期: ２０１４￣０７￣３０ꎮ
　 基金项目: 国家星火计划项目(２０１４ＧＡ８１０００４)ꎻ 四川省科技支撑计划项目(２０１５ＦＺ０００２ꎬ ２０１５ＳＺ０１０２)ꎮ
　 作者简介: 王涛(１９８６－)ꎬ 男ꎬ 博士研究生ꎬ 研究方向为植物化学(Ｅ￣ｍａｉｌ: ｗａｎｇｔａｏｔｊａｕ＠ｈｏｔｍａｉｌ􀆰 ｃｏｍ)ꎮ
　 ∗通讯作者(Ａｕｔｈｏｒ ｆｏｒ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｃｅ. Ｅ￣ｍａｉｌ: ｚｈａｎｇ８４３４＠ｓｉｎａ􀆰 ｃｏｍ)ꎮ
Ｄｙｎａｍｉｃ Ｃｈａｎｇｅｓ ｏｆ Ｆｅｒｕｌｉｃ Ａｃｉｄ ａｎｄ Ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ Ｆｅｒｕｌａｔｅ ｉｎ
Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｒｈｉｚｏｍａ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ Ｓｕｎ￣ｄｒｙｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ
ＷＡＮＧ Ｔａｏ１ꎬ ＬＩＮ Ｌｉａｎｇ￣Ｂｉｎ２ꎬ ＺＨＡＮＧ Ｑｉａｏ￣Ｌｉｎｇ２ꎬ ＬＩ Ｌｅ２ꎬ ＬＩＵ Ｓｈｉ￣Ｙｏｎｇ１ꎬ ＬＩ Ｙａ￣Ｂｏ１ꎬ ＺＨＡＮＧ Ｌｉ２∗
(１. Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅꎬ Ｓｉｃｈｕａｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬ Ｙａ’ａｎꎬ Ｓｉｃｈｕａｎ ６２５０１４ꎬ Ｃｈｉｎａꎻ
２. Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅꎬ Ｓｉｃｈｕａｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙꎬ Ｙａ’ａｎꎬ Ｓｉｃｈｕａｎ ６２５０１４ꎬ Ｃｈｉｎａ)
Ａｂｓｔｒａｃｔ: Ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ｔｈｅ ｄｙｎａｍｉｃ ｃｈａｎｇｅｓ ｏｆ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄｓ (ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｆｒｅｅ ｆｅｒｕｌｉｃ
ａｃｉｄ) ａｎｄ ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ｆｅｒｕｌａｔｅ ｉｎ ｆｒｅｓｈ Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｒｈｉｚｏｍａ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｓｕｎ￣ｄｒｙｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓꎬ ｔｈｅ
ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｂｏｔｈ ｗｅｒｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｂｙ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ. Ｒｅｓｕｌｔｓ ｒｅｖｅａｌｅｄ
ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄꎬ ｆｒｅｅ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ｆｅｒｕｌａｔｅ ｓｈｏｗｅｄ ａｎ
ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ ｔｒｅｎｄ ａｔ ｆｉｒｓｔ ａｎｄ ｔｈｅｎ ａ ｄｅｃｒｅａｓｉｎｇ ｔｒｅｎｄ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｄｒｙｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ (３０ ｄ). Ｔｈｅ
ｍａｘｉｍｕｍ ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ｃｏｎｔｅｎｔ (０􀆰２３％) ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｏｎ ｔｈｅ ｔｈｉｒｄ ｄａｙ ａｆｔｅｒ ｄｒｙｉｎｇ. Ｔｏ ｒｅｔａｉｎ ｔｈｅ
ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄꎬ ｑｕｉｃｋ ｄｒｙｉｎｇ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｓｈｏｕｌｄ ｂｅ ｕｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｔｈｉｒｄ ｄａｙ ａｆｔｅｒ
ｄｒｙｉｎｇ. Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ａｌｓｏ ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ ｔｈａｔ ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ｆｅｒｕｌａｔｅ ｍｉｇｈｔ ｓｅｒｖｅ ａｓ ａ ｓｔｏｒａｇｅ ｏｆ ｆｒｅｅ ｆｅｒｕｌｉｃ
ａｃｉｄꎬ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｏｆ ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｉｃａｌ ｒｅｓｐｏｎｓｅ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ
ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ ｉｎ Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｒｈｉｚｏｍａ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｄｒｙｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓ ｈａｓ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｃｅ.
Ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ｆｅｒｕｌａｔｅ ｗａｓ ｈｙｄｒｏｌｙｚｅｄ ｉｎｔｏ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｄｕｒｉｎｇ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ. Ｆｅｒｕｌｉｃ
ａｃｉｄ ｗａｓ ｆｏｕｎｄ ｔｏ ｂｅ ｔｈｅ ｅｆｆｉｃａｃｙ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｒｈｉｚｏｍａꎬ ｓｏ ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ
ｃｏｎｔｅｎｔ ａｓ ａｎ ｉｎｄｅｘ ｏｆ Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｒｈｉｚｏｍａ ｑｕａｌｉｔｙ ｉｓ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ａｎｄ ｒｅａｓｏｎａｂｌｅ.
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ: Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｒｈｉｚｏｍａꎻ Ｓｕｎ￣ｄｒｉｅｄꎻ Ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄꎻ Ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ｆｅｒｕｌａｔｅ
　 　 干燥是中药材采后加工过程中最普遍、 最关键
的步骤ꎬ 是影响中药材质量和经济价值的重要环
节[１]ꎮ 有研究表明中药材干燥过程实际就是一个
强烈干旱胁迫的过程ꎬ 而作为中药材有效成分的植
物次生代谢产物通常是在水分、 温度等环境胁迫下
产生的[２]ꎮ 基于此ꎬ 有人提出了“中药材有效成分
是采后干燥胁迫诱导的产物”的假设ꎬ 并且通过对丹
参[３]和黄芩[４]的研究证实了这一假设的合理性ꎮ
中药川芎 (Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｒｈｉｚｏｍａ)为伞形科
(Ｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒａｅ)藁本属(Ｌｉｇｕｓｔｉｃｕｍ)多年生草本植
物川芎(Ｌｉｇｕｓｔｉｃｕｍ ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｈｏｒｔ.)的根茎ꎬ 主
产于四川省ꎬ 此外云南、 贵州、 甘肃等省均有栽
培[５]ꎮ 川芎具有活血行气、 祛风止痛等功效ꎬ 常
用于胸痹心痛、 胸胁刺痛、 月经不调等的治疗[６]ꎮ
现代化学和药理研究表明ꎬ 川芎的活性成分主要包
括挥发油、 酚酸类、 生物碱类和内酯类等[７－１０]ꎬ
其中阿魏酸和阿魏酸松柏酯是川芎中重要的活性成
分ꎮ 阿魏酸在川芎药材中以游离型和结合型共同存
在ꎬ 二者含量的总和以总阿魏酸含量表示ꎬ 总阿魏
酸是评价川芎质量的重要标准之一[６ꎬ１１ꎬ１２]ꎻ 阿魏酸
松柏酯作为一种非常有开发前景的化合物已成为当
今国内外研究的热点[１３]ꎬ 由于其在光照和高温下
易分解成阿魏酸[１ꎬ１４]ꎬ 所以在川芎采后有效成分研
究中不能忽略ꎮ 目前对川芎采后干燥过程中有效成
分动态变化的研究还未见报道ꎬ 本实验通过对川芎
采后干燥过程中阿魏酸和阿魏酸松柏酯含量的动态
变化研究ꎬ 希望为中药材采后有效成分含量变化规
律研究提供实验数据ꎮ
１　 材料和方法
１􀆰 １　 植物材料及处理
川芎植株于 ２０１４ 年 ５ 月采自四川省中江县川
芎优质高效栽培示范基地ꎬ 经四川农业大学生命科
学学院杨瑞武教授鉴定为川芎(Ｌｉｇｕｓｔｉｃｕｍ ｃｈｕａ￣
ｎｘｉｏｎｇ Ｈｏｒｔ.)ꎮ 新鲜川芎除去茎叶和须根保留根
茎ꎬ 洗净后置于室外通风处晾晒干燥ꎮ 从采挖当日
开始每隔一定时间(０、 １、 ２、 ３、 ４、 ６、 ８、 １０、
１２、 １６、 ２０、 ２４、 ３０ ｄ)随机取川芎约 ５００ ｇꎬ 其
中一部分样品立即测定含水量ꎬ 另一部分样品放入
－２０℃冰箱冷藏ꎬ 如此重复处理样品共 ３０ ｄꎮ 采样
完成后将冷藏样品冻干、 粉碎、 过四号筛(６５目)ꎬ
粉末备用ꎮ
１􀆰 ２　 仪器和试剂
ＬＣ￣２０Ａ高效液相色谱仪(Ｓｈｉｍａｄｚｕ Ｃｏｒｐｏｒａ￣
ｔｉｏｎꎬ Ｊａｐａｎ )ꎬ 配备 ＤＧＵ￣２０Ａ３ 在线脱气机、
ＳＰＤ￣２０Ａ 紫外检测器、 ＬＣ￣２０ＡＢ 高压输液泵、
ＣＴＯ￣１０ＡＳ 柱温箱和 ＳＩＬ￣２０Ａ 自动进样器ꎮ ＫＱ￣
３００ＧＤＶ恒温数控超声波清洗器(昆山超声仪器有
限公司)ꎮ ＢＴ１２４ｓ 电子天平 (Ｓａｒｔｏｒｉｕｓꎬ Ｇｅｒｍａ￣
ｎｙ)ꎮ ＬＧＪ￣１２冷冻干燥机(北京松源华兴科技发展
有限公司)ꎮ
阿魏酸标准品购自成都曼斯特生物科技有限公
司ꎬ 批号 ＭＵＳＴ￣１１１１２２０４(纯度≥９８％)ꎻ 阿魏酸
松柏酯标准品购自成都植标化纯生物技术有限公
司ꎬ 批号 ＰＣＳ０００３(纯度≥９８％)ꎻ 甲醇(色谱纯ꎬ
Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃꎬ ＵＳＡ)ꎻ 磷酸(分析纯ꎬ 成都市
科龙化工试剂厂)ꎻ 超纯水(Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅꎬ ＵＳＡ)自制ꎮ
１􀆰 ３　 有效成分测定
１􀆰 ３􀆰 １　 色谱条件
高效液相色谱仪 ＨＰＬＣ 采用 Ａｇｉｌｅｎｔ Ｅｃｌｉｐｓｅ
ＸＤＢ￣Ｃ１８色谱柱(４􀆰 ６ ×２５０ ｍｍꎬ ５ μｍ)ꎬ 保护柱为
Ａｇｉｌｅｎｔ Ｅｃｌｉｐｓｅ ＸＤＢ￣Ｃ１８(４􀆰 ６ ×１２􀆰 ５ ｍｍꎬ ５ μｍ)ꎮ
流动相 Ａ为 ０􀆰 １％ 磷酸水溶液ꎬ Ｂ 为甲醇ꎮ 二元梯
度洗脱程序为: ０ ~ ２５ ｍｉｎꎬ ２０％ ~ ５０％ Ｂꎻ ２５ ~
３０ ｍｉｎꎬ ５０％ ~ １００％ Ｂꎻ ３０ ~ ３５ ｍｉｎꎬ １００％Ｂꎻ
３５ ~４０ ｍｉｎꎬ １００％~２０％ Ｂꎻ ４０ ~ ５０ ｍｉｎꎬ ２０％ Ｂꎮ
流速 １ ｍＬ / ｍｉｎꎬ 检测波长 ３２１ ｎｍꎬ 柱温 ３０℃ꎬ
进样量 １０ μＬꎮ
１􀆰 ３􀆰 ２　 标准品溶液的制备
精密称取阿魏酸标准品 ７􀆰５ ｍｇꎬ 置 ５０ ｍＬ
棕色量瓶中ꎬ 加入甲醇溶解并定容ꎬ 摇匀ꎬ 过
０􀆰 ２２ μｍ滤膜ꎬ 即得阿魏酸标准品储备液(浓度为
０􀆰１５ ｍｇ / ｍＬ)ꎮ 阿魏酸松柏酯标准品储备液制备
方法同阿魏酸ꎬ 浓度为 ０􀆰 ２７ ｍｇ / ｍＬꎮ
１􀆰 ３􀆰 ３　 川芎游离阿魏酸和阿魏酸松柏酯供试液制备
参考李松林等[１５]的方法稍作改进ꎮ 精密称取
川芎药材粉末 ０􀆰 ５ ｇꎬ 加甲醇 １５ ｍＬꎬ 超声波提取
２次ꎬ 每次 ２０ ｍｉｎ(３００ Ｗ、 ３０℃)ꎬ 合并 ２次提取
液ꎬ 过 ０􀆰 ２２ μｍ滤膜ꎬ 即得供试液ꎮ
１􀆰 ３􀆰 ４　 川芎总阿魏酸供试液制备
提取方法同 １. ３. ３ꎬ 提取溶剂为: 甲醇 ∶
０􀆰 ２４ ｍｏｌ / Ｌ碳酸氢钠水溶液 ＝ ９５ ∶ ５ (Ｖ ∶ Ｖ) [１２]ꎮ
１􀆰 ４　 方法学考察
采用李松林等[１５]和吕光华等[１２]的方法测定游
０６２ 植 物 科 学 学 报 第 ３３卷　
离阿魏酸和总阿魏酸的含量ꎬ 得到标准品和样品色
谱图(图 １)ꎬ 阿魏酸和阿魏酸松柏酯色谱峰分离度
和峰型能较好地达到定性定量要求ꎮ 在测定总阿魏
酸样品的色谱图中未检测出含阿魏酸松柏酯的色谱
峰ꎬ 表明该制备方法能彻底水解样品中的阿魏酸松
柏酯ꎬ 所得结果准确可靠ꎮ
(１)线性范围: 以峰面积(Ｙ)与进样量(Ｘ)进
行线性回归ꎬ 阿魏酸的回归方程为 Ｙ ＝ ６ × １０９Ｘ ＋
８９１６􀆰 ８ (Ｒ ２ ＝ １)ꎬ 线性范围 ０􀆰 ０７５ ~ ２􀆰 ３２ μｇꎮ
阿魏酸松柏酯的回归方程为 Ｙ ＝ ２ × １０９Ｘ ＋ ６０６７０
(Ｒ ２ ＝ ０􀆰 ９９９８)ꎬ 线性范围 ０􀆰 ２７ ~ ４􀆰 ０５ μｇꎮ
(２)精密度试验: 取标准品储备液ꎬ 重复 ６ 次
进样ꎬ 按上述色谱条件测定ꎬ 测得阿魏酸色谱峰面
积 ＲＳＤ为 ０􀆰１３％ꎬ 阿魏酸松柏酯色谱峰面积 ＲＳＤ
为 ０􀆰１１％ꎬ 符合 ＨＰＬＣ定量要求ꎮ
(３)重现性试验: 取同一川芎供试品溶液(按
１􀆰 ３􀆰 ３的方法)重复 ６ 次进样ꎬ 测得游离阿魏酸和
阿魏酸松柏酯色谱峰面积 ＲＳＤ 分别为 ０􀆰 ８４％和
１􀆰 ９８％ꎻ 取同一川芎供试品溶液(按 １􀆰 ３􀆰 ４ 的方
法)重复 ６次进样ꎬ 测得总阿魏酸色谱峰面积 ＲＳＤ
为 １􀆰 １８％ꎬ 表明本方法重复性良好ꎮ
(４)样品稳定性试验: 取同一川芎供试品溶液
(按 １􀆰 ３􀆰 ３的方法)ꎬ 分别于 ０、 ２、 ４、 ６、 ８、 １２、
２４ ｈ 进样ꎬ 测得游离阿魏酸和阿魏酸松柏酯色谱
峰面积 ＲＳＤ分别为 １􀆰 ２２％和 ２􀆰 ３０％ꎻ 取同一川芎
供试品溶液(按 １􀆰 ３􀆰 ４的方法)ꎬ 分别于 ０、 ２、 ４、
６、 ８、 １２、 ２４ ｈ 进样ꎬ 测得总阿魏酸色谱峰面积
ＲＳＤ为 ２􀆰 ２０％ꎬ 表明样品在 ２４ ｈ内稳定ꎮ
(５)回收率试验: 准确称取已知游离阿魏酸、
总阿魏酸和阿魏酸松柏酯含量的川芎药材粉末
０􀆰 ５ ｇꎬ 加入一定量阿魏酸(１􀆰 ５５ ｍｇ)和阿魏酸松柏
酯(２􀆰 ７０ ｍｇ)标准品储备液ꎬ 重复测定 ６次ꎮ 测定
游离阿魏酸含量平均回收率为 ９９􀆰 ８３ ± １􀆰 ８５％ꎬ 总
阿魏酸的含量平均回收率为 １００􀆰 ２８ ± ２􀆰 ００％ꎬ 阿魏
酸松柏酯含量的平均回收率为 １００􀆰 ５４ ± １􀆰 ９８％ꎬ
ＲＳＤ均小于 ２％ꎮ
１􀆰 ５　 数据分析
数据用 Ｅｘｃｅｌ ２０１３ 进行均值计算ꎬ 用 ＳＰＳＳ
１９􀆰０进行相关分析ꎮ
２　 结果和分析
中药材有效成分是植物在生长过程中缓慢积
累形成的ꎬ 并在采收期达到峰值ꎬ 采后又逐步降
解[１６ꎬ１７]ꎬ 但本研究发现川芎采后 ３０ ｄ 的总阿魏
酸、 游离阿魏酸和阿魏酸松柏酯含量动态变化与前
者有所不同ꎮ
２􀆰 １　 川芎药材含水量
测定结果显示ꎬ 川芎药材晒干过程中含水量逐
渐降低ꎬ 到晾晒第 １０ ｄ 时含水量趋于稳定不再变
化(表 １)ꎬ 表明川芎已经晒干ꎮ
!
"
#
$
(
)
In
te
ns
ity
o
f r
es
po
ns
e
uV
%&( ( )Retention time min
1 300 000
1 200 000
1 000 000
900 000
800 000
700 000
600 000
500 000
400 000
300 000
200 000
100 000
0
-100 000
1 100 000
0 0. 2 5. 5 0. 7 5. 10 0. 12 5. 15 0. 17 5. 20 0. 22 5. 25 0. 27 5. 30 0. 32 5. 35 0. 37 5. 40 0. 42 5. 45 0. 47 5.
A
B
C
1 2
１: 阿魏酸ꎻ ２: 阿魏酸松柏酯ꎮ Ａ: 标准品ꎻ Ｂ: 样品总阿魏酸ꎻ Ｃ: 样品游离阿魏酸ꎮ
１: Ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄꎻ ２: Ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ｆｅｒｕｌａｔｅ. Ａ: Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｓｔａｎｄａｒｄꎻ Ｂ: Ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ｓａｍｐｌｅｓꎻ Ｃ: Ｆｒｅｅ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ｉｎ ｓａｍｐｌｅｓ.
图 １　 标准品及供试样品总阿魏酸、 游离阿魏酸含量的 ＨＰＬＣ色谱图
Ｆｉｇ􀆰 １　 ＨＰＬＣ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｆｒｅｅ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ｆｏｒ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ｓａｍｐｌｅｓ
１６２　 第 ２期　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 王 涛等: 川芎晒干过程中阿魏酸和阿魏酸松柏酯含量的变化
表 １　 干燥时间对川芎总阿魏酸、 游离阿魏酸、 阿魏酸松柏酯和含水量的影响
Ｔａｂｌｅ １　 Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｄｒｙｉｎｇ ｔｉｍｅ ｏｎ ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄꎬ ｆｒｅｅ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄꎬ ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ
ｆｅｒｕｌａｔｅ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｏｆ Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｒｈｉｚｏｍａ
干燥时间(ｄ)
Ｄｒｙｉｎｇ ｔｉｍｅ
总阿魏酸含量(％)
Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｏｔａｌ
ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ
游离阿魏酸含量(％)
Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｆｒｅｅ
ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ
总游比
Ｒａｔｉｏ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｔｏ ｆｒｅｅ
阿魏酸松柏酯含量(％)
Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ
ｆｅｒｕｌａｔｅ
含水量(％)
Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｗａｔｅｒ
０ ０.１４６ ０.０４５ ３.２５ ０.２６０ ６４.５４
１ ０.２０６ ０.０５７ ３.５８ ０.５２９ ４９.０４
２ ０.２１０ ０.０６５ ３.２６ ０.５４６ ４３.５５
３ ０.２３０ ０.０６５ ３.５５ ０.４８９ ２８.０６
４ ０.１９１ ０.０８２ ２.３５ ０.４８４ １９.５６
６ ０.１８４ ０.０８６ ２.１３ ０.４０１ １５.５７
８ ０.１８０ ０.１１７ １.５４ ０.３８７ １２.５９
１０ ０.１７９ ０.０９９ １.８０ ０.３８５ １１.８６
１２ ０.１７７ ０.１０４ １.７０ ０.３１５ １１.５８
１６ ０.１７６ ０.０８５ ２.０６ ０.３２６ １１.３６
２０ ０.１７４ ０.０７７ ２.２５ ０.２２９ １１.２８
２４ ０.１７３ ０.０７７ ２.２５ ０.２２３ １１.３５
３０ ０.１７２ ０.０７７ ２.２５ ０.２１９ １１.２９
　 　 注: 总游比 ＝ 总阿魏酸含量 /游离阿魏酸含量ꎮ
Ｎｏｔｅ: Ｒａｔｉｏ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｔｏ ｆｒｅｅ ＝ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ / Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｆｒｅｅ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ.
２􀆰 ２　 总阿魏酸含量动态变化
从测定结果可看出ꎬ 川芎在干燥过程中总阿魏
酸含量呈先增高后下降的趋势(表 １)ꎮ 总阿魏酸含
量变化可以分为 ３ 个阶段: 第一阶段(０ ~ ３ ｄ)快
速积累ꎬ 第 ３ ｄ 时达到峰值ꎻ 第二阶段(３ ~ ６ ｄ)
又迅速下降ꎻ 第三阶段下降速率逐渐变缓ꎬ 直至第
３０ ｄ含量基本没有变化ꎮ
２􀆰 ３　 游离阿魏酸含量和总游比动态变化
游离阿魏酸含量在川芎采后干燥过程中的变化
与总阿魏酸相似ꎬ 也呈先升高后下降最后趋于平稳
的趋势(表 １)ꎮ 第一阶段(３ ~ ８ ｄ)游离阿魏酸含
量逐渐升高ꎬ 但升高速率小于总阿魏酸ꎻ 第二阶段
(８ ~ ２０ ｄ)含量缓慢下降ꎻ 第三阶段(２０ ~ ３０ ｄ)
含量基本无变化ꎬ 维持在 ０􀆰 ０７７％ꎮ
总阿魏酸与游离阿魏酸含量的比值(简称总游
比)显示出川芎体内不同形态阿魏酸的分布情况ꎮ
由表 １可见ꎬ 总游比在干燥过程中也是不断变化
的ꎬ 表现出先下降(０ ~８ ｄ)后升高(８ ~２０ ｄ)最后
趋于平稳(２０ ~ ３０ ｄ)的趋势ꎮ
２􀆰 ４　 阿魏酸松柏酯含量动态变化
由于阿魏酸松柏酯在川芎干燥和储存过程中易
水解成阿魏酸和松柏醇ꎬ 所以其含量变化就显得尤
为重要ꎮ 测定结果表明ꎬ 阿魏酸松柏酯也呈现出先
升高后下降最后趋于平稳的变化趋势: ０ ~ ２ ｄ(第
一阶段)含量迅速升高ꎬ 到第 ２ ｄ时达到峰值ꎻ ２ ~
２０ ｄ时(第二阶段)又缓慢下降ꎻ 到第 ２０ ｄ 以后
(第三阶段)含量基本无变化ꎬ 维持在 ０􀆰 ２２％左右ꎮ
２􀆰 ５　 相关分析
通过对总阿魏酸含量、 游离阿魏酸含量、 总游
比、 阿魏酸松柏酯含量和含水量进行两两相关分
析ꎬ 结果表明游离阿魏酸含量与总游比呈极显著的
负相关 (相关系数达到－０􀆰 ９１)ꎬ 说明在川芎干燥
过程中阿魏酸松柏酯不断水解产生阿魏酸导致游离
阿魏酸的实测含量不断升高ꎮ 总阿魏酸含量与阿魏
酸松柏酯含量呈极显著正相关 (相关系数达到
０􀆰 ９５)ꎬ 该结果也印证了阿魏酸松柏酯的水解产物
为阿魏酸ꎮ 阿魏酸松柏酯含量与含水量呈极显著正
相关(相关系数为 ０􀆰 ７３)ꎬ 表明随含水量下降阿魏
酸松柏酯含量也随之降低ꎮ 总游比与含水量呈显著
正相关但相关系数较低ꎬ 因此说明总游比与含水量
在变化趋势上存在较强的一致性ꎮ
３　 讨论
中药材活性成分在植物体生长发育和抵御不良
环境因素中起着重要作用[４]ꎮ 研究表明ꎬ 阿魏酸
可以提高植物在干旱胁迫中抗氧化系统的活性和脯
氨酸、 可溶性糖的含量ꎬ 从而减轻植物在干旱胁迫
中的伤害[１８]ꎮ 本研究发现ꎬ 川芎干燥过程中阿魏
２６２ 植 物 科 学 学 报 第 ３３卷　
酸松柏酯和总阿魏酸含量出现最大值的时间和下降
时间(２ ~ ３ ｄ)都早于游离阿魏酸ꎬ 表明川芎在干
燥前期受到干旱刺激迅速合成阿魏酸和阿魏酸松柏
酯ꎬ 而后随着干旱胁迫时间的延长阿魏酸松柏酯又
迅速水解成阿魏酸以补充植物体对阿魏酸的需求ꎬ
缓解干旱胁迫对植物体的伤害ꎻ 又因为总阿魏酸峰
值出现时间早于游离阿魏酸ꎬ 所以阿魏酸松柏酯可
以视为川芎体内阿魏酸的“储备库”ꎮ 这一点与黄
芩干燥过程中黄芩苷元和黄芩苷含量的变化[４]情况
类似ꎮ 故阿魏酸松柏酯是川芎植物体内游离和结合
阿魏酸生物合成过程中的重要纽带ꎬ 今后应进一步
对其深入研究ꎮ
«中华人民共和国药典»一部[６]对川芎药材的
质量控制标准规定游离阿魏酸含量不低于 ０􀆰１％ꎬ
但是很多学者对此提出异议[１１ꎬ１２] ꎬ 因为在川芎干
燥、 储存和煎煮过程都有可能引起阿魏酸松柏酯
水解成阿魏酸ꎬ 并且川芎以总阿魏酸含量发挥药
效ꎬ 故认为总阿魏酸能更好的反映出川芎药材的
质量ꎮ 本文以川芎晒干过程中总阿魏酸含量作为
指标ꎬ 发现晾晒至第 ３ ｄ 时总阿魏酸含量最高(达
到 ０􀆰 ２３％)ꎬ 所以在晾晒的第 ３ ｄ 利用快速干燥技
术(如冻干、 烘干等)能较大限度地保留药材中总
阿魏酸含量ꎬ 使其具有更佳的药效ꎮ
参考文献:
[ １ ] 　 Ｌｉ ＳＬꎬ Ｙａｎ Ｒꎬ Ｔａｍ ＹＫꎬ Ｌｉｎ Ｇ. Ｐｏｓｔ￣ｈａｒｖｅｓｔ ａｌｔｅｒａ￣
ｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｉｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ ｉｎ Ｌｉｇｕｓｔｉｃｕｍ
ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ Ｈｏｒｔ. ( Ｒｈｉｚｏｍａ Ｃｈｕａｎｘｉｏｎｇ ) [ Ｊ ] .
Ｃｈｅｍ Ｐｈａｒｍ Ｂｕｌｌꎬ ２００７ꎬ ５５(１): １４０－１４４.
[ ２ ]　 Ｈａｒｔｍａｎｎ Ｔ. Ｆｒｏｍ ｗａｓｔｅ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｔｏ ｅｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ:
ｆｉｆｔｙ ｙｅａｒｓ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｆ ｐｌａｎｔ ｓｅｃｏｎｄａｒｙ ｍｅｔａｂｏｌｉｓｍ
[Ｊ]. Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙꎬ ２００７ꎬ ６８(２２－２４): ２８３１－２８４６.
[ ３ ]　 Ｌｉ ＸＢꎬ Ｗａｎｇ Ｗꎬ Ｚｈｏｕ ＧＪꎬ Ｌｉ Ｙꎬ Ｘｉｅ ＸＭꎬ Ｚｈｏｕ ＴＳ.
Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｓａｌｖｉａｎｏｌｉｃ ａｃｉｄ Ｂ ｉｎ ｒｏｏｔｓ ｏｆ Ｓａｌｖｉａ ｍｉｌ￣
ｔｉｏｒｒｈｉｚａ (Ｄａｎｓｈｅｎ) ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｐｏｓｔ￣ｈａｒｖｅｓｔ ｄｒｙｉｎｇ
ｐｒｏｃｅｓｓ[Ｊ]. Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓꎬ ２０１２ꎬ １７(３): ２３８８－２４０７.
[ ４ ] 　 张榕ꎬ 李焱ꎬ 周铜水. 晒干过程中黄芩药材黄酮类成
分的动态变化[Ｊ] . 复旦学报: 自然科学版ꎬ ２０１０ꎬ
４９(５): ５７５－５８１.
[ ５ ] 　 单人骅ꎬ 佘孟兰. 中国植物志: 第 ５５ 卷ꎬ 第 ２ 分册
[Ｍ] . 北京: 科学出版社ꎬ １９８５: ２３９－２４２.
[ ６ ] 　 国家药典委员会. 中华人民共和国药典: 一部[Ｓ] .
北京: 中国医药科技出版社ꎬ ２０１０: ３８.
[ ７ ]　 常新亮ꎬ 马云保ꎬ 张雪梅ꎬ 江志勇ꎬ 陈纪军. 川芎化学
成分研究[Ｊ]. 中国中药杂志ꎬ ２００７ꎬ ３２(１５): １５３３.
[ ８ ] 　 杨扬ꎬ 潘勤ꎬ 丁黎ꎬ 吴晓磊. ＱＮＭＲ法测定川芎药材
中的有效成分[Ｊ] . 华西药学杂志ꎬ ２０１３ꎬ ２８(２):
１９２－１９４.
[ ９ ] 　 徐晓芳ꎬ 孙东东ꎬ 李祥ꎬ 陈建伟ꎬ 崔九成. 川芎水提
部位化学成分的 ＵＰＬＣ￣ＥＳＩ￣Ｑ￣ＴＯＦ￣ＭＳ分析[Ｊ] . 南
京中医药大学学报ꎬ ２０１３ꎬ ２９(４): ３８２－３８６.
[１０]　 田璐ꎬ 闫海霞ꎬ 傅欣彤ꎬ 王京辉ꎬ 郭洪祝ꎬ 陈有根. 一
测多评法同时测定川芎当归饮片中多种化学成分的
含量[Ｊ]. 药物分析杂志ꎬ ２０１４ꎬ ３４(５): ８４８－８５４.
[１１] 　 余昕ꎬ 朱烨ꎬ 张春ꎬ 袁叶飞. 不同干燥方法对川芎不
同部位阿魏酸含量的影响[Ｊ] . 中国实验方剂学杂
志ꎬ ２０１２ꎬ １８(６): １００－１０３.
[１２] 　 吕光华ꎬ 程世琼ꎬ 陈金泉ꎬ 梁士贤ꎬ 赵中振. ＨＰＬＣ
测定川芎药材和饮片中游离阿魏酸和总阿魏酸的含
量及其质量评价指标[Ｊ] . 中国中药杂志ꎬ ２０１０ꎬ ３５
(２): １９４－１９８.
[１３] 　 李韶菁ꎬ 张迎春ꎬ 苏培瑜ꎬ 陈畅ꎬ 李德凤ꎬ 杨洪军.
阿魏酸松柏酯的研究进展[Ｊ] . 中国实验方剂学杂
志ꎬ ２０１１ꎬ １７(３): ２２９－２３１.
[１４] 　 Ｌｕ ＧＨꎬ Ｃｈａｎ Ｋꎬ Ｌｅｕｎｇ Ｋꎬ Ｃｈａｎ ＣＬꎬ Ｚｈａｏ ＺＺꎬ
Ｊｉａｎｇ ＺＨ. Ａｓｓａｙ ｏｆ ｆｒｅｅ ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ａｎｄ ｔｏｔａｌ ｆｅｒｕｌｉｃ
ａｃｉｄ ｆｏｒ ｑｕａｌｉｔｙ ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ ｏｆ Ａｎｇｅｌｉｃａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ
[Ｊ] . Ｊ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ Ａꎬ ２００５ꎬ １０６８(２): ２０９－２１９.
[１５] 　 李松林ꎬ 林鸽ꎬ 钟凯声ꎬ 谭润球. 应用 ＨＰＬＣ￣ＤＡＤ￣
ＭＳ联用技术研究中药川芎指纹图谱[ Ｊ] . 药学学
报ꎬ ２００４ꎬ ３９(８): ６２１－ ６２６.
[１６]　 Ｙáｂａｒ Ｅꎬ Ｐｅｄｒｅｓｃｈｉ Ｒꎬ Ｃｈｉｒｉｎｏｓ Ｒꎬ Ｃａｍｐｏｓ Ｄ. Ｇｌｕ￣
ｃｏｓｉｎｏｌａｔｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎｄ ｍｙｒｏｓｉｎａｓｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ
ｉｎ ｔｈｒｅｅ ｍａｃａ (Ｌｅｐｉｄｉｕｍ ｍｅｙｅｎｉｉ Ｗａｌｐ.) ｅｃｏｔｙｐｅｓ
ｄｕｒｉｎｇ ｐｒｅｈａｒｖｅｓｔꎬ ｈａｒｖｅｓｔ ａｎｄ ｐｏｓｔｈａｒｖｅｓｔ ｄｒｙｉｎｇ
[Ｊ]. Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍꎬ ２０１１ꎬ １２７(４): １５７６－１５８３.
[１７] 　 刘金亮ꎬ 范巧佳ꎬ 郑顺林ꎬ 谭杰ꎬ 周娟ꎬ 袁继超ꎬ 杨
世民ꎬ 孔凡磊. ＨＰＬＣ 测定不同采收期川芎药材中 ５
种药效成分的含量[Ｊ] . 中国中药杂志ꎬ ２０１４ꎬ ３９
(９): １６５０－１６５５.
[１８] 　 Ｌｉ ＤＭꎬ Ｎｉｅ ＹＸꎬ Ｚｈａｎｇ Ｊꎬ Ｙｉｎ ＪＳꎬ Ｌｉ Ｑꎬ Ｗａｎｇ ＸＪꎬ
Ｂａｉ ＪＧ. Ｆｅｒｕｌｉｃ ａｃｉｄ ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ ｅｎｈａｎｃｅｓ ｄｅｈｙ￣
ｄｒａｔｉｏｎ￣ｓｔｒｅｓｓ ｔｏｌｅｒａｎｃｅ ｏｆ ｃｕｃｕｍｂｅｒ ｓｅｅｄｌｉｎｇｓ
[Ｊ] . Ｂｉｏｌ Ｐｌａｎｔａｒｕｍꎬ ２０１３ꎬ ５７(４): ７１１－７１７.
(责任编辑: 张 平)
３６２　 第 ２期　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 王 涛等: 川芎晒干过程中阿魏酸和阿魏酸松柏酯含量的变化